CK-2型FCC柴油加氢改质催化剂的小试研究.pdfVIP

CK一2型FCC柴油加氢改质催化剂的小试研究 赵会吉，刘坤，邢金仙，刘晨光 (中国石油大学化学化工学院重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室，东营257061) 摘要以H—USY分子筛改性的’，一Ah03为载体，以钼镍为活性组分研制了CK一2型FEC 柴油加氢改质催化剂，并在100mL小型加氢装置上，考察了柴油加氢条件对该催化剂加氢脱硫、 脱氮和脱芳活性的影响。结果表明，H—UsY分子筛的加入可以显著提高催化剂的加氢脱氮和脱 芳活性；该催化剂与氟改性的钼镍型催化剂CK—l混装评价，在温度3600C、压力6．OMPa、空速 1．0h_。、氢油体积比500的条件下，脱硫率为99．3％，脱氮率为98．5％，十六烷值提高15．6个单 位。并在250h连续运转时间内可保持活性稳定。 关键词：催化裂化柴油 加氢改质催化剂分子筛 1前言 以F改性的y一他03(德国Condea公司生产 目前，世界各国的环境立法要求不断降低车 的SB粉)为载体，以氟硅酸铵为浸F剂，以均相 用燃料(主要是汽油和柴油)的硫和芳烃含量，考 Mo—Ni—P溶液等体积饱和浸渍方式负载活性组 虑到我国未来几年内柴油质量标准还会进一步提 分，制备Ni—Mo／A1203一F催化剂(以下简称 高。二次加工柴油尤其是FCC柴油的深度加氢精 CK一1)。 制和改质势在必行【I，2J。我国重油FCC柴油的硫 超稳Y型分子筛在使用之前需要先进行离子 含量一般在1000—6000腭o／g，十六烷值为20— 交换，得到酸性的H—USY分子筛，要求分子筛 35，而目前常用的柴油加氢精制催化剂，如C0一 上的Na+质量分数降低到O．1％以下。均相Mo— Mo／A1203和Ni—Mo／A1203只具有烯烃饱和、脱 Ni—P溶液采用M003、碱式碳酸镍、浓磷酸和水 硫和中度脱氮活性，芳烃饱和、开环活性低，不 按一定比例混合，加热溶解得到。 具备改质性能，十六烷值仅提高3—5个单位。 2．2 100mL小型加氢装置评价方法 针对上述问题，中国石油大学(华东)CNI)c FCC柴油加氢催化剂活性评价在自制的 催化重点实验室在优化活性组分及含量、改善金 100mL固定床连续加氢反应装置上进行，反应器 属组分在载体上的分散性能、适当增加载体的酸 为西25mm×600ram的不锈钢管，催化剂为直径 性及调变载体的微孔结构等方面开展了大量的研 1．6rran、长2。3mm的圆柱形挤压条，装填量为 究工作。在实验室研究基础上【3J3，以钼镍为催化 100raL。 剂活性组分，采用H—UsY分子筛改性载体氧化 CK一2和CK一1催化剂及CK一2／CK一1混合 铝等技术措施，研制出了劣质柴油加氢改质催化 装填时的FCC柴油加氢活性评价条件为氢分压 剂CK一2。本文主要论述CK一2催化剂在100m[, 小型试验装置上的部分研究结果。 2．7h一1、氢油体积比500。CK一2／CK一1混装催 2实验 化剂连续运转250h的试验条件为：氢分压 2．1催化剂制备 6．OMPa、温度350℃、空速1．1h～、氢油体积 以H—USY分子筛改性的y一鹏03(德国 Condea公司生产的SB粉