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二氯乙烷裂解制取氯乙烯的研究 郝 丛，蒋子超，武朋涛，张文娇，李 呈，张向京*( 河北科技大学化学与制药工程学院，河北 石家庄 050018)摘要: 二氯乙烷裂解方式主要分为热裂解和催化裂解，总结了两种裂解工艺的相关内容，并展望了今后的发展趋势。关键词: 1，2－二氯乙烷; 催化剂; 氯乙烯中图分类号: T － 19文献标志码: A文章编号: 0253 － 4320( 2013) 11 － 0089 － 04Advances in preparation of vinyl chloride from cracking of dichloroethaneHAO Cong，JIANG Zi-chao，WU Peng-tao，ZHANG Wen-jiao，LI Cheng，ZHANG Xiang-jing*( School of Chemical and Pharmaceutical Engineering，Hebei University of Science and Technology，Hebei Ｒesearch Center of Pharmaceutical and Chemical Engineering，Shijiazhuang 050018，China)Abstract: Dichloroethane pyrolysis methods mainly include thermal cracking and catalytic cracking． In this paper， the related contents of the thermal cracking and catalytic cracking processes are summarized． The development trends in the future are prospected as well．Key words: 1，2-dichloroethane; catalyst; vinyl chloride二氯乙烷 ( EDC) 和 氯 乙 烯 单 体 ( VCM) 是 制 取聚氯乙烯的重要原 料［1］，EDC 由 乙 烯 和 氯 气 生 成，实际上所 有 VCM 装 置 都 与 EDC 生产组合成一体 化。目前国内外广泛采用的生产方法是用 1，2 －二氯乙烷热解脱除氯化氢制取 VCM。EDC 的 其 他 用途是作为氯化溶剂，如乙胺、三氯乙烯、三氯乙烷和亚乙烯基氯，也用于生产四氯乙烯的中间体和用作 生产六氯代酚基甲烷的催化 剂［2］。1，2 －二 氯 乙 烷 裂解方式主要分为热裂解和催化裂解。热裂解在工 业上应用较 为 广 泛，将 1，2 －二氯乙烷蒸气加热到 500 ～ 600℃ ，压力从常压到数十个大气压，使其发生裂解反应脱去 1 分子氯化氢，生成氯乙烯。催化裂解由于使用催 化 剂，反应温度比热裂解低 200℃ 左右，减 少 热 能 损 耗，逐渐成为研究的热点。近 几 十年，广大科学工作者在寻找合适的催化剂方面做出 了很大的努力，相关文献不断有所报道，本文就这 2 种裂解方式的工艺相关内容进行了综述。工业上 常 常 控 制 二氯乙烷单程转化率为 50%～70% ，以抑制副反应的进行。热裂解所需温度高，耗能大，炭等副产物多。裂解产物进入淬冷塔，将产物冷却到 50 ～ 150℃ ，通过精馏塔精馏，从而在塔顶获 得高纯度氯乙烯，塔底得到未反应的二氯乙烷。二 氯乙烷裂解工艺主要有 Oxy Vinyls、Inovyl、三井化学 法和 Vinnolit 等，这几种工艺的比较见表 1。表 1二氯乙烷裂解制氯乙烯工艺比较类别Oxy VinylsInovyl三井化学Vinnolit状态裂解反应器类型 裂解温度 / ℃ 裂解压力 / MPa EDC 转化率 / % VCM 选择性 / % 热回收炉子烟道气工业化热解炉5001. 65单程 6099工业化热解炉5000. 63单程 6099工业化热解炉5002. 12单程 5599. 3热解炉5001. 65单程 6099——EDC 预热EDC 预热1热裂解裂解产物选用选用EDC 气化EDC 气化急冷塔顶部选用选用HCL 预热发生蒸汽1. 1热裂解工艺的发展乙烯法生产氯乙烯主要分为氧氯化法和直接氯 化法，20 世纪 60 年代，在美国肯塔基州建立了第一 套以古德里奇工艺为技术的氧氯化生产装置，随后， 日本的三井东亚公司开发了直接氯化工艺。然而， 二氯乙烷热裂解工艺是制备氯乙烯工艺的必要的一 步。二氯乙烷热裂解反应在工业上运用的较多，一 般是在管式裂解炉中进行，由于是强烈的吸热反应，装置收率( 以EDC 计) / %95. 295. 295. 595. 220 世纪 80 年 代，上海氯