化学-第四章定量分析化学导论20150921.pptVIP

* ⑵.间接配制法（标定法） 大多数物质不符合上述条件，如NaOH易吸收空气中的CO2和水分；市售的盐酸由于HCl易挥发，其含量有一定的波动；KMnO4、Na2S2O3等物质不易提纯，且见光易分解。 方法： ①、粗配溶液：粗称或量取一定量物质，溶于一定体积（用量筒量取）的溶剂中，配制成近似所需浓度的溶液。 所用器皿：台秤（上皿天平），量筒，烧杯，试剂瓶 ②标定：用基准物质或另一种已知浓度的标准滴定溶液或标准试样来测定其准确浓度。确定浓度的操作，称为标定。 * 常用的基准物有： 标定HCl： Na2CO3；Na2B4O7 ·10H2O； 标定NaOH：C6H4COOHCOOK； H2C2O4 ·2H2O； 标定EDTA：CaCO3 ； ZnO ； 标定KMnO4：Na2C2O4 ； H2C2O4 ·2H2O； 标定Na2S2O3：KBrO3 ； K2Cr2O7 ； 标定AgNO3 ：NaCl 。 * 例2、准确称取基准物0.1535g溶于25mL蒸馏水中, 以甲基橙作指示剂,用HCl溶液滴定用去28.64mL, 求HCl溶液的浓度。 解：标定反应 2 HCl+ Na2CO3 2NaCl + H2O + C02 cHCl = (2×0.1535)/(106.0×28.64×10-3) = 0.1011 （mol·L-1) 注意:标准溶液的有效数字 * 标定需注意的事项： A、平行做3—4次。其相对偏差不大于0.2% B、基准物质量应大于0.2g C、消耗的体积最好在20 —30mL之间 * 化学量的单位 导出单位 符号 定 义 单 位 物质的质量 m g 物质的量 n n=m/M mol 摩尔质量 M M=m/n mol/g 物质的量浓度 c c=n/V mol/L 滴定度 T T=m/V g/mL * 五、滴定分析的计算 1、分析结果计算的依据 ⑴.标准溶液浓度表示方法 cB 单位：mol·L-1 ①、物质的量浓度 ②滴定度：每毫升标准滴定溶液相当的被测组分的质量 表示方法：T待测物/滴定剂 单位：g·mL-1 例：用0.02718 mol·L-1的高锰酸钾标准溶液测定铁含量， 其浓度用滴定度表示为： TFe/KMnO4 = 0.007590g·mL-1 注意：标准溶液的浓度有效数字位数为4位 * ③、浓度c与滴定度T 的换算 或 当VB=1mL=0.001L时,相当于被测物的质量mA=TA/B aA + bB = cC + dD TA/B= cB · MA · 10-3 则 * ⑵.滴定剂与被滴定物之间的 关系 ①、选取以参加反应的离子、分子或原子的化学式作 为反应物的基本单元。 aA + bB = cC + dD 被测物 滴定剂 生成物 a b nA nB 化学计量点时，a mol的A恰好与b mol的B完全作用， 计算依据：当两反应物作用完全时，它们的物质量之间的关系，恰好符合其化学反应式所表示的化学计量关系。 * 则有： 待测组分含量计算 mA= nAMA=a/b cBVBMA VB采用 L * 例3、当用无水碳酸钠Na2CO3为基准标定HCl溶液时，欲使滴定时用去0.1mol/LHCl溶液20~40mL,问应称取 Na2CO3 多少克？M=106.0 g · mol-1 试样量称量范围为 0.11g～0.22g VHCl=20mL时 m VHCl=40mL时 m= 0.22g 化学计量点： Na2CO3 + 2HCl 2NaCl + H2O + C02 解： * 称取0.5000g石灰石试样,准确加入50.00mL 0.2084 mol·L-1的HCl标准溶液,并缓慢加热使CaCO3与HCl作用完全后,再以0.2108 mol·L-1NaOH标准溶液回滴剩余的HCl溶液,结果消耗NaOH溶液8.52mL,求试样中CaCO3的含量。 解： 测定反应为： CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O NaOH + HCl NaCl + H2O nCaCO3 = nHCl 例4 mCaCO3/MCaCO3 = (1/2)(cHClVHCl-cNaOHVNaOH) =[(1/2)(cHClVHCl - cNaOHVNaOH)MCaCO3/mS] =[(1/2)(0.2084×5