化学-第六章酸碱.ppt

一、酸碱电离理论 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)提出酸碱电离理论。 局限性： ⑴、只适用于水溶液不适用于非水溶液 ⑵、不能解释有的物质（ NH3)不含OH－，却 具有碱性；有的物质（AlCl3）不含H+却 具有酸性。 二、酸碱的溶剂理论 1905年美国科学家弗兰克林(E.C.Franklin)提出了酸碱溶剂理论； 三、酸碱质子理论 （二） 酸碱反应 例如：HAc在水溶液中的离解 半反应 1 HAc = H+ ＋ Ac- +）半反应 2 H2O ＋ H+ = H3O+ HAc ＋ H2O = H3O+ ＋ Ac- 酸1 碱2 酸2 碱1 （四）酸碱的强度 1、定性：酸碱的强弱取决于物质给出质子或接 受质子能力的强弱。 如果酸越易给出质子，酸性越强，它的共轭碱接受质子的能力越弱，碱性弱。 四、酸碱的电子理论 一些高价态金属离子的水溶液显示出较强的酸性，如AlCl3、FeCl3和BCl3的水溶液。在电离理论中是以水解的理论来解释这一现象的。但从反应的实质来看，其酸性是因为金属离子夺取了水中的OH-而产生的。应该属于酸碱反应，但这些金属离子中却没有质子，不能被上面所介绍的任何酸碱理论定义为酸。为此，也是在1923年，美国化学家路易斯(G.N.Lewis)提出了酸碱的电子理论。 五、软硬酸碱理论 本世纪六十年代美国化学家佩尔松(R.G.Pearson)提出的软硬酸碱理论。 二、酸碱溶液中各型体的分布 1.物料平衡方程(简称物料平衡)MBE 2. 电荷平衡方程(电荷平衡EBE) 2.电荷平衡方程(电荷平衡EBE) c mol/LCaCl2 溶液，存在下列反应 4.如何书写质子条件 例4：Na2CO3 aq 例7、写出HAc+H3BO3 aq的质子条件 例8、ca mol/L HCl aq 例12 c mol/L H2SO4 aq 1.强酸溶液、强碱溶液的pH 的计算 3.多元酸、多元碱溶液pH值的计算 以二元弱酸H2A为例，设总浓度为c(H2A)， PBE: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 在一定条件下，纯水的pH为7.00，如果在50 mL纯水中加入0.05 mL 1.0 mol·L-1 HCl溶液或0.05 mL 1.0 mol·L-1 NaOH溶液，则溶液的pH分别由7.00降低到3.00或增加到11.00，即pH改变了4个单位。 如果在50 mL含有0.10 mol·L-1 HAc和0.10 mol·L-1 NaAc的混合溶液中，加入0.05 mL 1.0 mol·L-1 HCl或0.05 mL 1.0 mol·L-1 NaOH，则溶液的pH分别由4.76降低到4.75或增加到4.77，即pH都只改变了0.01个单位。 要求：1、掌握各种类型酸碱滴定曲线突跃范围的 影响因素及化学计量点pH计算； 2、指示剂的选择原则； 3、正确判断被测物能否被准确滴定； 一 酸碱滴定法概述 滴定反应：酸碱反应 标准溶液：强酸或强碱溶液。如HCl、NaOH 被测物质：具有酸性或碱性的物质。 质子理论的基本要点： 酸是任何可以给出质子的物质 碱是任何可以接受质子的物质 即 彼此只差一个质子，并且因一个质子的得失而相互转化的一对酸碱称为共轭酸碱对。 酸碱强度的定量描述—— 酸(碱)的解离常数 共轭酸碱对Ka 、Kb的关系 碱的逐级解离常数 分布系数 n元酸有n+1种型体，分布系数公式的分母有n+1项 质子条件PBE 强酸溶液的pH 的计算 可见：c? Ka? →?pH ? ⑶ 影响突跃范围的因素 ① c 一定时， Ka越大滴定突越范围越大 强碱滴定不同强度的酸的滴定曲线 与弱酸的浓度c及酸本身的性质Ka有关。 ② Ka一定时， c越大， 突越范围越大 3. 一元弱酸准确滴定的条件 弱酸被准确滴定条件: c0Ka≥10-8 4、指示剂的选择 0.1mol/LNaOH滴定HAc 突跃范围：7.74~9.70 MO：3.1~4.4 MR：4.4~6.2 (不可以） PP：8.1 ~9.6 百里酚酞：8.0~9.6 （可以） 四、强酸滴定弱碱 自己总结 以0.1000mol/L HCl滴定20.00mL0.1000mol/L NH3为例 例：H3PO4为三元酸，其三级离解常数分别为: