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10 第十章 自由基
二、自由基与动脉粥样硬化 细胞氧化修饰LDL的可能机制 三、自由基与细胞凋亡 氧化诱导细胞凋亡的机制及其调节 * 图1 以上所述的1O2、O2-、H2O2、·OH及LOOH等统称为活性氧,但是体内不能产生活性的O2+及原子氧。 基态氧本身毒性很低,但是O2-、H2O2、·OH、1O2及LOOH毒性较大,这种活性氧的毒害作用称为氧的毒性。 1.抽氢反应 这是一个非常普遍的反应,自由基从反应物中抽取一个氢,形成新的自由基 R? + A—H RH + A? 典型例子有 ?CH3 + Cl2 CH3CL + ?Cl ?Cl + +C2H6 HCL + ?C2H5 2. 自由基化合反应 两个自由基互相结合自我湮灭的反应 ?R + ?R R—R 3. 歧化反应 两个自由基反应,自由基反应,一个被氧化,一个被还原。 2?CH2—CH3 CH2=CH2 + CH3—CH 第三节 自由基的性质 4. 加和反应 ?R + A—C=C—B A—C—C?—B Cl? + A—C—C?—B A—C—C—B R R R Cl ???? 5.芳环取代 ? Ar—H + ?C6H5 Ar—C6H5 + H? Ar—H + ?C6H5 Ar? + C6H5 6. 链式反应 hυ ? ? Cl2 2Cl? 链启动 Cl? + H2 HCl + H? 链增长 H? + Cl2 HCl + Cl? H? + H? H2 链终止 Cl? + Cl? Cl2 Cl? + H? HCl 第四节 脂质过氧化和氧自由基 一、细胞膜的结构 细胞膜脂质过氧化的两个重要条件:氧气和不饱和脂肪酸。 二、脂质过氧化过程 花生四烯酸 抽氢 分子重排 共轭二烯 环过氧自由基 环内氧自由基 断裂生成醛类 第五节 脂质过氧化的保护——抗氧化剂 抗氧化剂保护的一般原则 任何物质当以低于氧化底物浓度存在时,可以明显推迟或抑制底物的氧化,该物质就称为抗氧化剂。 抗氧化剂依其作用性质可以分为两大类,第一类为预防性抗氧化剂。第二类为脂质过氧化链式反应的阻断剂 抗氧化剂可以作用于脂质过氧化的以下几个水平。 (1)、减少局部氧气浓度; (2)、清除启动脂质过氧化的引发剂; (3)、结合金属离子,使其不能产生起动脂质过氧化的羟基自由基或使其不能分解脂质过氧化产生的脂过氧化氢; (4)、将脂质过氧化物分解为非自由基产物; (5)、阻断脂质过氧化的反应链,即清除脂质过氧化中间自由基,如脂自由基,脂氧自由基和脂过氧自由基。 1、非酶抗氧化剂 Vitamin C Vitamin E Vitamin A 胡萝卜素 2、酶促抗氧化剂 谷胱甘肽过氧化物酶 SOD Benefits of Antioxidants Antioxidants can be categorized as a) water-soluble or b) fat-soluble and divided according to?source of origin. Within the body a) Superoxide dimutase (SOD) - prevents the damage
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