红曲与桔霉素.docxVIP

云 3 3李枚秋 3 3李阎雪秋张茂良(北大维信生物科技有限公司 云 3 3 李枚秋 3 3 李 阎雪秋 张茂良 (北大维信生物科技有限公司 , 北京 , 100871) 3 3 (华南热带农业大学工学院食品系 , 儋州 , 571737) 摘 要 因红曲中含有桔霉素 ,将使我国的红曲出口受到很大影响 。本文介绍了红曲中桔霉 素的产生及合成途径 ;桔霉素的分子式 、结构 、物理和化学性质 、毒性 、抑菌性和检测方法等内容 。 关键词 桔霉素 红曲 肾毒素 真菌毒素 红曲霉 次级代谢 抗生素 广义的红曲 是 指 用 红 曲 霉 ( M on ascus ) 发酵制成的相关产品的总称 ; 狭义的红曲仅 指红曲米 。用红曲霉发酵不仅可制成多种中 国传统食品 ,如红曲米 、红曲菠萝酒 、豆腐乳 等 。而且 ,现代研究发现红曲霉的代谢产物 中包含了许多在食品 、医药 、化工中很有用的 发酵物质 。在红曲中含有多种品质优异 ,着 色性好 ,色调丰富的天然红曲色素 ,由于化学 合成色素有毒副作用 ,用天然红曲色素代替 合成色素用于食品 、化妆品 、药品的着色已引 起全球关注 ,应用日渐广泛 ,我国相应产品的 出口也在不断增加 ; 并提出莫那可林 ( mo na2 collin K、L 、J ) 及洛伐它丁 (lovastatin) 等具有 显著抑制胆固醇合成 、降低人体血液中血脂 含量的药物 ;还有含量丰富的麦角固醇 、长链 脂肪酸及多种抗菌活性物质 。 红曲虽然我国自古已有 ,但生产规模很 小 ,长期以来只用于食品着色和酿酒 。现代 红曲工业的兴盛从 90 年代才开始 ,由于欧美 等国及我国国内对食品红曲 、药用红曲及其 相关产品的需要增长 ,全国各地新建了许多 红曲厂 家 , 具 有 巨 大 的 潜 在 效 益 。然 而 , 从 1998 年开始 ,由于欧洲科学家发现红曲中存 在着一种名为桔霉素的物质对人体有潜在危 害 ,使我国红曲出口受到严重威胁 。目前 ,德 国及欧美各国已在制订针对我国出口的红曲 及相关产品的新标准 ,严格限制红曲及相关 产品中桔霉素的含量 ,必须低于规定值 ,否则 将禁止进口及销售 。而目前我国的红曲及其 相关产品中桔霉素含量很难达到控制标准 , 桔霉素问题成为限制我国红曲及相关产品出 口的瓶颈问题 。在这种情况下 ,如何减少红曲 中的桔霉素含量是一个迫切需要解决的课题 。 本文将介绍红曲中桔霉素的产生及合成 途径 ;桔霉素的分子式 、结构 、物理和化学性 质 、毒性 、抑菌性和检测方法等内容 。 桔霉素的产生 1 111 桔霉素的各种产生菌 桔霉素是由真菌产生的次级代谢产物 。 自然界中许多青霉和曲霉菌 株 能 产 生 桔 霉 素 ,青霉中有纠缠青霉 、瘿青霉 、詹森青霉 、黄 绿青霉 、扩展青霉 、点青霉等 ; 曲霉中有土曲 霉 、雪白曲霉 、白曲霉 、红曲霉等 。产桔霉素 的特征菌是桔青霉 ( Penci l l i u m ci t ri ni u m ) , 用查氏葡萄糖培养液 30 L 接种桔青霉 ,培养 两周 后 可 提 取 桔 霉 素 45 ～ 60 g , 产 量 高 达 1500～2 000 mg/ L 。 112 红曲霉中桔霉素的产生 11211 红曲霉中桔霉素的定性 对红曲霉及其代谢产物产生桔霉素的研 究开始于 90 年代 。1981 年 , 香港中文大学 的 Hinchung Wang 等人首次分 离 出 红 曲 中 A2 的一 种 抑 菌 因 子 , 命 名 为 mo nascidin 。 3 第一作者 :硕士研究生 。 收稿时间 :1999 - 04 - 22 第 26 卷 第 3 期李 第 26 卷 第 3 期 李 云等 :红曲与桔霉素 83 1993 年 ,法国 Blanc 教授带领的研究小组用 了质谱 、核磁共振 、紫外及荧光分析等多种方 法对 mo nascidin A 进行了结构测定 ,定性分 析 ,发现 mo nascidin A 实质是桔霉素 3 。请 参见图 1 、图 2 、图 3 。 由以上各图可见 , mo nascidin A 实质就 是桔霉素 (cit rinin) 。 此后 ,法国 、日本 、美国 、荷兰先后开展了 研究 ,肯定了红曲及其相关产品中桔霉素的 存在 ,并探讨了桔霉素的测定方法及部分影 响因子 。 11212 红曲霉中桔霉素的合成途径 法国 Blanc 教授带领的研究小组于 1999 年 1 月报道了红曲霉中桔霉素的部分代谢途 径 。请参见图 4 、图 5 。在我国 ,尚未见到有 图 1 mo nascidin A 和桔霉素 的 TL C 吸收曲线3 图 2 mo nas