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华南理工大学研究生课程报告
华南理工大学研究生课程报告 丙烯腈生产的概念性设计 课程名称 :化工设计 任课教师 :钱 宇 教授 李秀喜 副教授 姓 名 刘 磊 院 系 化工与能源工程学院 专 业 化学工程 课程报告提交时间:2005 年 3月 20日 一 概 述 1.1 产品概述 丙烯腈,CH2= CH-CN,英文缩写为AN,1893年已经在实验室合成。到1930年被工业上用于合成耐油丁腈橡胶。现在丁腈橡胶之外,用于ABS塑料、AS塑料和生产腈纶纤维(PAN)等。ABS和AS塑料性能优良,使用方便,这类产品的全世界每年用量近百万吨。而以丙烯腈为原料合成的聚丙烯腈纤维,可做成中空纤维超虑膜等,用于反渗透、超虑。渗析以及人工肾等,前景十分广阔。此外,丙烯腈还是合成丙烯酰胺、聚丙烯酸酯等的重要原料。 1.2 物理化学性质 主要物性: 分子量: 53.06 沸点: 77.3℃ 冰点: -83.5℃ 生成热: 184.2kJ/mol(25℃) 燃烧热: 1761.5 kJ/mol 聚合热: 72.4 kJ/mol 闪点: 0℃ 自燃点: 481℃ 液态比热容: (20.8℃) 111.05J/mol℃ 蒸发潜热: (77.3℃) 31.10kJ/mol 在空气中的爆炸极限: (3.05~17)±0.5% 主要化学性质如下: 聚合反应 丙烯腈在光照下即可均聚,也可共聚。与强碱(NaOH) CH2=CHCN + Na2SO3 + H2O NaO3S-CH2—CHCN + NaOH 生成的NaOH是定量的,用盐酸滴定可以测定AN的纯度。 1.3 产品规格 表1 产品标准(GB7717.1-94) 序号 指标名称 指标 优等品 一等品 合格品 1 外观 透明液体、无悬浮物 2 色度(Pt-CO),号 5 5 10 3 酸度 0.0020 0.0035 - 4 密度(20℃)/(g/cm3)2.1 丙烯腈的生产原理 对于丙烯氨氧化法来说,丙烯腈是丙烯在一种混合金属氧化物催化剂的作用下与氨和氧气(或空气)反应合成的。反应方程式为: C3H6+NH3+1.5O2 C3H3N+3H2O 此反应是强放热反应,虽然氨氧化催化剂对丙烯腈是中等选择性,但有许多副产物,如乙腈、HCN、CO和CO2。典型的反应条件为:温度,750-9000F;压力,2~3Mpa;接触时间,2-6秒;氨/丙烯(摩尔进料比),1.05-1.2;空气/丙烯(摩尔进料比),8-20。在这些条件下丙烯的转化率通常大于90%。对于丙烷氨氧化法来说,丙烯腈是丙烷在催化剂的作用下与氨和氧气(或空气)反应合成的。反应方程式为: C3H8+NH3+2O2 3C3H3N+4H2O 过程条件与丙烯氨氧化法相似,但丙烷转化率要低得多,实验室中已经得到的转化率为20-80%。 *以上信息由卓越化学公司提供 目前丙烷氨氧化工艺主要有一段氧化工艺和两段氨氧化工艺两种。 丙烷一段直接氨氧化工艺流程与丙烯氨氧化工艺流程大体相同只在工艺条件和设备大小上略有差异如(表二)。 丙烷两段氨氧化工艺中,丙烯腈的合成分两步进行:①丙烷脱氢生成丙烯;②用传统的丙烯氨氧化工艺生成丙烯腈。 项目 丙烷氨氧化 丙烯氨氧化 反应温度/K 800~900 700~750 接触时间/s 0.2~4 ≥6 热效应/kJ·kg-1 对C3 ~67 ~94 对NH3 ~80 ~92.8 选择性%(mol) ~60 ~80 副产组成 相同 相同 HCN/kg·kg-1 0.08~0.18 ~0.1 乙腈/kg·kg-1 ≤0.1 ≤0
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