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第二章及111111
聚合物的结晶 结晶态聚合物:聚合物的分子有规则紧密地排列 非结晶态聚合物:聚合物的分子排列处于无序状态 结晶型聚合物由“晶区”和“非晶区”构成 结晶区所占质量分数称“结晶度” 结晶度 弹性、伸长率、冲击韧度 强度、硬度、刚度、熔点、耐蚀性 热塑性塑料的工艺特性 热塑性塑料的工艺特性 聚合物的结晶 一般结晶型塑料为不透明或半透明 非结晶型(无定形)塑料为透明 聚甲基戍烯是结晶型塑料却有高的透明性 ABS是非结晶型塑料却不透明性 例外: 热塑性塑料的工艺特性 结晶型塑料在成型时特点 结晶型塑料必须要加热至熔点温度以上才能达到 软化的状态。由于结晶熔解需要热量,结晶型塑料 达到成形温度要比无定形塑料达到成形温度需要更 多的热量,选择塑化能力大的设备。 结晶型塑料在冷却时放出热量大,要充分冷却。 1、非晶态高聚物的热力学性能(热塑性塑料) 热力学曲线:受恒应力作用时变形量与温度的关系曲线。 :脆化温度 :玻璃化温度 :粘流温度 :分解温度 热塑性塑料的工艺特性 聚合物的热力学性能 热塑性塑料的工艺特性 聚合物的热力学性能 2. 晶态高聚物的热力学性能 (热塑性塑料) :玻璃化温度 :熔点(粘流)温度 :分解温度 ~ 称“熔限” 温度 热塑性塑料的工艺特性 聚合物的热力学性能 车、铣、刨等机械加工 中空吹塑成型、真空压力成型等加工 注射、挤出成型等 Tf~Td越宽,成型加工越容易。 2.2 塑料成型的工艺特性 热固性塑料的工艺特性 1.成型收缩性 热固性塑料收缩的产生原因,影响因素和计算方法与热塑性塑料基本相同。 影响收缩率变化的因素: 热固性塑料在成型过程中的化学反应 其余同热塑性塑料 热固性塑料的工艺特性 2.塑料的流动性 对热固性塑料采用拉西格测定模 测定流动性 拉西格流动指数越高,流动性越好 影响流动性因素: 塑料种类:树脂分子支链少,填料颗粒小,加入润滑剂及适当含量水分,流动性好。 模具结构:型腔形状简单,表面粗糙度小,流动性好 成型工艺条件:成型压力增大,成型温度提高,原料预热,有利于提高流动性。 热固性塑料的工艺特性 2.塑料的流动性 流动性对成型工艺过程及塑件质量影响: 过大:溢料过多填充不密实,在塑件上留下飞 边、毛刺。 过小:填充不足不易成型,所需成型压力大。 热固性塑料的工艺特性 3.塑料的比体积和压缩率 比体积——单位质量的松散塑料所占有的体积,单位为cm3/g 压缩率——塑料的体积与塑件的体积之比,其值恒大于1 在热固性塑料压缩或压注成型时,用来确定模具加料室的大小 来源:吸附水分及化学反应副产品 对成型工艺过程及塑件质量影响: 适当水分及挥发物含量,可起到增塑作用,提高流动性,有利于成型。过多,则会促使流动性过大,使成型周期增长,制件收缩率增大,易发生区翘曲、变形,出现裂纹及表面粗糙 热固性塑料的工艺特性 4.水分及挥发物含量 研究物质形变与流动的科学称为流变学 有关流变学的概念对塑料材料的选择、成形工艺条件确定、模具和成形设备的设计以及提高塑料制品的质量都有着很重要的指导作用 1.3 聚合物的流变学性质 1.3.1 牛顿流体与非牛顿流体 1.3.1 牛顿流体与非牛顿流体 牛顿型流体 牛顿在研究低分子流体时发现切应力与剪切速率之间存在着如下关系 液层单位表面上所施加的切应力与液层间的速度梯度成正比,此即著名的牛顿粘性定律。η为比例常数,称为牛顿粘度 凡符合上式的流体称为牛顿型流体 1.3.1 牛顿流体与非牛顿流体 非牛顿型流体 称为非牛顿型流体的表观粘度 K和n由实验测定,n的大小反映了聚合物熔体偏离牛顿性质的程度,K反映了流体粘稠性程度 非牛顿流体变为了牛顿流体 ,流体的流动性 , 对 1.3.2 假塑性液体的流变学性质及其影响因素 在注射成型中,绝大多数的聚合物熔体表现为非牛顿流体。 少数聚合物熔体的粘度对剪切速率不敏感,如聚酰胺、聚碳酸酯,为牛顿流体。 n1时,假塑性液体,n=0.25-0.67 大多数注射成型用的聚合物熔体都具有近似假塑性液体的流变学性质。 假塑性流体性质的高聚物:PE、PVC、PMMA、 PP、ABS、PS…… 1.3.2 假塑性液体的流变学性质及其影响因素 1、假塑性液体的流变学性质 随剪切速率 切应力呈指数规律 随剪切速率 表观粘度呈指数规律 剪切稀化 1.3.2 假塑性液体的流变学性质及其影响因素 2、影响假塑性液体流变性的主要因素 (1)聚合物本身的影响 聚合物支链程度
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