η^2—C60[RhCI（CO）（PPh3）2]配合物的合成与表征.pdfVIP

Vo1．20 高等学校 化学学报 No．6 1 9 9 9年 6月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 846～848 [研究简报] r／2-C栅[RhCI(co)(PPh ) ]配合物的合成与表征 6一寥(f：8 燃 墼 士炖林永生詹梦熊郑兰荪 6伴 g L 厦门大学化学系·厦门· 。。 了 ·／ f(J关键词c [RhCI(CO)(PPh ]，合成，表征 ． 己皇 锻 一 勃 ’ 。 耙， n 从1 985年Smalley等[13发现c o等富勒烯至1 996年富勒烯的发现者获诺贝尔化学奖期 间t在化学、材料、物理等领域形成了富勒烯的研究热潮0 ]．现在科学工作者正以较大的注 意力投向富勒烯的化学修饰，研究富勒烯各类衍生物的结构与性能之间内在联系规律，以期 望在开发应用方面取得突破性进展，为此也十分重视对具有特殊组成与结构的富勒烯衍生物 的研究．本文首次合成出r／--C [RhCI(CO)(PPhs)z]配合物，并对其结构进行了表征． 1 实验部分 1．1 矿一C fRhCI(CO)(PPh3)z]的合成 合成反应过程如下： RhC13+2PPh3+CH2O——_RhCl(CO)(PPh3)。+2HC1 c 。+RhCI(CO)(PPh3)2一 矿一C6o[RhCI(CO)(PPh3)2] 具体操作步骤如下： RhCI(CO)(PPh。) 按文献[6]方法合成，产物为黄色晶体． 称取69．1 mg RhCI(CO)(PPh。)。于圆底烧瓶中，向烧瓶中注入6 mL苯，在烧瓶上方装 上带有通气和抽气装置的分液漏斗．利用抽真空装置和高纯氮反复冲洗装置数次．在保持氮 气氛正压的情况下将溶有72 mg C 的25 mL苯溶液倾人分液漏斗中．通氮除氧后将溶液加 入烧瓶中，采用电磁搅拌装置连续搅拌2 h左右t得暗红色溶液，将其自然蒸发可得紫红色 晶体，用甲醇重结晶提纯产物，产量110 mg(按C 。计产率为77．8 )．将产物置于真空干燥 器中保存． 1．2 产物的表征 采用意大利Carbo Erba-1106型元素分析仪对产物进行元素分析．以甲苯 为溶剂，在日本岛津uV一2,40型分光光度计上测定产物的电子光替 在美国Nicolet 74OFT型 红 外光谱仪上测定产物的红外光谱(KBr压片)．采用含 XPS、UPS和 AES系统的 VGESCAB MKⅡ型能谱仪测定产物中Rh 的光电子能谱XPS． 2 结果与讨论 产物 矿．C [RhC1(CO)(PPh ) ]可稳定存在的原因如下：(1)富勒烯上的烯键(六元环与 六元环之闻)与中心金属铑组成 一 反馈键，即Rh与C o以矿形式络合t此类键通常具有较 强的键能；(2)在此种较复杂配合物内存在配体一金属一配体之闾的超共轭作用．电子在C—Rh— P-C之间的流动不仅增大配合物的稳定存在的可能性，而且电子流动性的增加可能使它具有 优良的光电转换性能，这有助于该配合物的开发利用． 收藕日期：1998-0~14．联系人 詹梦熊，第一作者：吴报窦t男，28岁t焉士t讲 目寮自拣科学基盒(批准号t 29471 4)及教育部理科博士点基盒(批准号：98o384o1)赍骑曝蒜 是振奕等： ceo[RbC[(CO)(PPh，) ]配合物的合成和裹征 Cso与RhCI(co)(PPha)2反应生成了矿一 C oERhCI(cO)(PPhs)z]后电子光谱谱峰变化 十分明显．从图1可以看出，产物在可见光区 有 2个吸收峰(430 nlll与 595 nm处)，这是 c o的电子光谱所没有的，也与文献[7，8]报道 的形成矿一c 金属配合物可见光谱谱峰基本一 致．此外，在紫外光谱中产物的谱峰有2个(在 300与335 nm处)，而c 却有3个，这说明在 发生反应后c o的 对称性发生较大的改变， 从而使C 和某种电子跃迁由原来允许变为禁 i／Ⅲ 阻跃迁，引起吸