Ti—β分子筛的合成,表征与催化性能.pdfVIP

574 催 化 学 报 l9卷 加， —c 产率随着酸性的增强而减少．这说明生成 — 和 一( 所需要的表面活性位性质及 反应机理不同．异丁烷的生成可能经过碳链的异构化过程，故需要催化剂有足够的酸性；异 丁烯的生成可能要经过异丁烷脱氢．从实验结果可以推测，K 和 Na 的添加有助于提高 ZrOz的脱氢功能，因此产物中( ～c 比例增加． 。 ZrO’，MCM和ZrO2／A1-MCM-41上CO加氢产物的分布，类似于Fe／Silica[ire-2上CO加 氢合成低碳烯时的情况[5】，这可能是固为MCM及AI—MCM 41与Silicalite一2一样，有较大的 比表面积和较大的孔径，小分子烯烃能及时扩散而不作为反应物参加二次反应．反应后催化 剂表面的积炭现象也比小孔分子筛载体催化剂和单纯Zr()2类催化剂有所改善，这可能和活性 组分在大孔载体表面的高度分散有关．由此可以推测，用中孔分子筛担载Fe，Mn，K等后，可 能成为制备低碳烯烃的良好催化剂． 综上所述，在小孔分子筛和中孔分子筛担载ZrO2催化剂上，CO加氢反应产物分布呈现 规律性变化，在酸性较强的zrO2／zsM一5，ZrO2／fl，ZrO ／HY上， (主要是 — )的选择性 较高；ZrO2／MCM，ZrO2／A1一MCM一41，ZrO2／HMS，K／ZrOz／ZSM一5(38)，K／ZrO2／13及ZrO2／ NaY则对c ～C；-表现有较高的选择性． 参 考 文 献 1 Fischer F，Tropsch H．Brennst~ Chem，1923，4：276 2 Beck』S，Vartuli J C，RothW』 al JAm Chem ．1992，114(27)：10834 3 Dry M E ApplCatal A，1996，138(2)：319 4 Snel R．Catal Rev-Sci Eng，1987，29(4)：361 5 Xu Longya，Wang Qingxia，Xu Yide al Stud S ，＆l Catal，1994．81：473 EFFEC1’0F DIFFEREN1’ZE0LI1E SUPpoRTS 0N THE PR0DUCT DISTRIBUT10N 0F C0 HYDR0GENAT10N Su Cam，He Dehua，Zou Yunfan，Pan Welxiong，Zhu Qiming (State K Laboratory of C】ChemicM Technology，Det~rtxneng 0，Chemistt2v． Tsinghua University，Beijing 100084) Abstraet Different kinds of zeolites，such as ZSM一5，B，HY，NaY，Al—MCM一41， MCM and HMS，were used as catalyst supports for CO hydrogenation．The product distribution over these catalysts was compared．The results show that the perfor— mance of different catalysts depends on the characteristics of the supports．The selec— tivity f0r —c on zr02／ZSM一5，ZrO2邝and zr()2／HY is much higher than that on ZrO2／MCM，Zr02／Al—MCM 4l and ZrO2／HMS，but( ～C produced on the lat— ter catalysts are much higher than those on the formers．The selectivity for i and i—c4 is sensitive to the acidity of the catalysts Potassium and sodium influence the react