碳杂原子重键加成.pptVIP

第一节 羰基亲核加成反应 当反应先进攻碳原子时,其反应机理为: 值得注意的是: 21.1.３反应实例 * (3)碳原子作为亲核试剂的加成 反应机理: * (4)醇醛缩合反应 第二节 羧酸衍生物与亲核试剂的反应 实验事实: 第三节 配合金属氢化物与羰基的亲核加成 与LiAlH4的反应机理 与NaBH4的反应机理 第六节 氰的亲核加成反应 * 第二十一章 碳-杂原子重键的加成反应 当亲电试剂首先进攻时,则亲电试剂先进攻杂原子 当亲核试剂首先进攻时,则亲核试剂先进攻碳原子 亲电试剂是质子时,其反应机理为: 21.1.1反应机理 * 不论是酸还是碱催化的反应,控制反应速度的一步都 是亲核试剂进攻碳原子这一步,故它们都是亲核加成. * 酸可以活化羰基碳原子,使之有利于亲核试剂的进攻. 但是,酸同时也可以降低亲核试剂的有效浓度. RCHO RCOCH3 RCOR’ C6H5COR R1=H,R2=烷基、芳基　　 与所有亲核试剂反应 R1，R2=烷基、芳基 活性下降 R1=烷基、芳基 R2=OR、NR2 与强亲核试剂（C-、RO-）反应 21.1.2 羰基的活性 * (1) 羰基化合物与醇的反应生成半缩醛或半缩酮 * (2)缩醛或缩酮的转化机理: Note: 缩醛(缩酮)生成后又可水解成原来化合物 故可利用缩醛(缩酮)的生成来保护醛(酮)基. 例: Wittig反应 反应通式: 试比较下列化合物的稳定性： Ph3P=CH2, Ph3P=CC2H5, Ph3P=CCN 立体化学：经Wittig 反应生成的烯烃，其双键的位置完全可以预言， 但烯烃的立体化学问题关系则比较复杂，因为它与反应物和试剂的 结构及反应条件等许多因素有关。 在催化剂的作用下,含有a-氢原子的醛或酮相互作用, 生成羟基醛或羟基酮. 这类反应被碱或酸所催化. 碱催化 酸催化 Note: b-羟基醛或酮,一般在酸性条件下脱水,生成a,b-不饱和 羰基化合物. 第一步 第二步 21.2.1　反应机理 当把甲醇钠加到三氟乙酸乙酯的丁醚溶液中,在红 外光谱中C=O吸收(max 1790cm-1)完全消失. 21.2.2 结构与活性的关系 21.2.3反应实例: * (1)酯的水解 * (2) Claisen 酯缩合反应 含有a-氢原子的酯,在强碱性催化剂如NaOC2H5, NaNH2 等作用下,两分子酯缩合生成b-羰基酯的反应. LiAlH4 氢化鋁锂 NaBH4 硼氢化钠 例如 第四节 a,b-不饱和羰基化合物的亲核加成 第五节 碳氮重键的亲核加成 21.5.1 亚胺的亲核加成 *