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9 浮选法

浮选分离 * 浮选分离 离子、分子、胶体、固体颗粒、悬浮微粒等物质因其表面活性不同,可被吸附或粘附在从溶液中升起的泡沫表面上,从而与母液分离的方法称为浮选分离。 本身没有表面活性的物质,经加入表面活性剂后可变成有表面活性的物质,也可用此法进行分离。 发展历史 20世纪初,浮选分离用于选矿。 1932年,Tallmud和Pochil用该法精制蔗糖,首次引入到化学领域。石灰乳加到饱和蔗糖溶液中,慢慢通入空气生成泡沫,大部分杂质集中在泡沫里,容易除去。 1937年Langmuir等提出可用于离子的富集。 1959年南非学者Sebba较系统地提出离子浮选技术。 80年代我国开始大量进行相关研究。 特点 装置简单,处理量大,可自动化、连续化操作。 已用于Ag, As, Au, Be, Bi, Cd, Co, Cu, Cr, F, Fe, Hf, Hg, In, Ir, Mn, Mo, Ni, Os, P, Pb, Pd, Pt, Rh, Ru, Sc, Se, Sn, Te, Ti, U, V, Zn, Zr等34种元素的分离富集。 适合于海水、河水、饮用水、岩石、矿石、金属和环境样品中微量元素的分离富集。 富集系数通常可达104。 原理 表面活性剂在溶液中易被吸附到气泡的气-液界面上。 表面活性剂极性一端向着水相,非极性一端向着气相,表面活性剂的极性端与水相中的离子或极性分子通过物理(如静电引力)或化学(如配位反应)作用连接在一起。 通入气泡时,表面活性剂就将这些物质连在一起定向排列在气-液界面,被气泡带到液面,形成泡沫层,从而达到分离的目的。 泡沫浮选是独特的液固气三相分离方法。 分离与物质的密度无关, 主要取决于其表面性质的差异,其本质是表面的极性和不饱和键的性质。这些性质决定于组成物料颗粒元素的性质以及物料的内部结构。 浮选过程经历颗粒与气泡相互接近和接触, 颗粒与气泡之间的水化膜变薄和破裂, 以及颗粒克服了脱落力的影响附着在气泡上三个阶段。 亲水性物料表面易被水润湿, 自然可浮性差; 疏水性物料表面难被水润湿, 自然可浮性好。 分为离子浮选、沉淀浮选和溶剂浮选三大类 (1)离子浮选 待分离离子(或配离子) 溶液,加入带相反电荷的表面活性剂,形成疏水性离子缔合物。 通入气泡流,疏水性离子缔合物吸附在气泡表面上浮至溶液表面,与母液分离。 影响无机离子浮选效率的主要因素包括: 溶液pH 表面活性剂 离子强度 络合剂 气泡大小 溶液pH:影响离子、表面活性剂的存在形式 十二烷基硫酸钠 S=C表面活性剂:C金属离子 pH8.5-11主要以Zn(OH)2存在时,即使SDS浓度很低浮选效率仍高; pH10,形成Zn(OH)3-、Zn(OH)42-,降低与SDS的作用,捕集率下降; pH3,SDS质子化,捕集率下降; 表面活性剂:浓度不超过CMC,其与离子络合物的表面张力控制气泡的形成。 Cd2+、Cu2+浓度差不多,且金属离子浓度低于表面活性剂浓度时,金属离子全部与表面活性剂缔合, Cd2+缔合物表面张力低,优先分离; Cd2+、Cu2+总浓度大于表面活性剂浓度时,金属离子之间存在竞争, Cu2+优先分离 缔合物生成常数 Cu2+ :lgK1=13.91, lgK2=6.45 Cd2+ :lgK1=8.06, lgK2=7.00 表面活性剂:非极性链长增加,吸附增强,分离效果变好,太长则泡沫稳定性好,浮选平衡时间增长,速度慢;链长太短不稳定,14-18C为宜。 离子强度:影响很大,离子强度大对浮选不利 竞争作用 络合剂:利用络合作用不同进行选择性浮选分离 V(V), U(VI)与CO32-作用不同,其中U(VI)与CO32-生成[UO2(CO3)3]4-络离子被浮选; 在0.5mol/L的HCl溶液中,Hg以HgCl42-的形式存在,Fe3+仍然以正离子形式存在,使用季铵盐型表面活性剂可浮选分离出Hg 气泡大小 过大不宜形成稳定的泡沫层。采用微孔玻璃砂芯或塑料筛板(额定孔径5-10?m),控制气泡直径0.1-0.5mm为宜; 为了防止微小气泡的重新聚集,可加入少了(1%)有机溶剂如甲醇、乙醇、丙酮等; 气流速度不宜太大,1-2mL/cm2 应用: HCl溶液中金属的浮选 Ga3+, In3+, Tl+, Tl3+, Cr3+, Mn2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Sn4+, Pb2+, Sb3+, Bi3+, Al3+, Tl4+, Zr4+等20个离子的浮选分离,采用十六烷基吡啶(CPC,2-4

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