氮氧化物不确定度分析.docVIP

盐酸萘乙二胺分光光度法测定氮氧化物的不确定度分析 摘 要：本文对测定空气及废气中的氮氧化物测量不确定度进行了全面分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，给出了该分析项目的测量不确定度，如实反映了测量的置信度和准确度。 关键词 盐酸奈乙二胺 氮氧化物 不确定度 分析 适用范围 适用于空气及废气中的氮氧化物的测定。 职责 2.1 检测人员应严格按照操作规程操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素；掌握不确定度的计算方法，了解影响不确定度的因素。 2.2 复核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。 2.3 科室负责人负责审核测量不确定度评估方法和结果。 3.不确定度的分析 3.1分析方法及测定步骤 3.1.1 原理 二氧化氮被吸收液吸收后生成亚硝酸和硝酸，其中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合。呈玫瑰红色，根据颜色深浅，用分光光度法测定。 3.1.2测量问题 表一 测得数据 序号 1 2 3 4 5 6 均值 测量值（ug） 1.270 1.280 1.280 1.270 1.270 1.280 1.275 3.1.3测定步骤 标准曲线的绘制,取8个10mL具塞比色管，按下表配制标准系列 表二 标准曲线表 管 号 0 0 1 2 3 4 5 6 亚硝酸钠标准（mL） 0.00 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 水（mL） 1.00 1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50 0.40 吸收原液（mL） 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 亚硝酸根含量（ug） 0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 各管摇匀后，避开直射阳光，放置15min，在波长540nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测吸光度。以吸光度对亚硝酸根（ug）含量绘制标准曲线。样品采样后，放置15min，将样品溶液移入1cm比色皿中，测定。 3.2建立数学模型 氮氧化物计算公式如下： C = C0/0.76V0 （1） 其中：C0=（E－A）/B （2） 式中: C----二氧化氮（以NO2计）浓度, mg/m3 C0---NO2－含量, ug E---吸光度 A---曲线的截距 B---曲线的斜率 V0---换算成标准状态下的采样体积, L 0.76---为NO2(气)转换成NO2－(液)的系数。 则相对标准不确定度计算为： u（C）/C=[（u（V0）/V0）2+（u（C0）/ C0）2]1/2 式中： u（C）-----C的标准测量不确定度，mg/m3 u（V0）----V0的标准测量不确定度，L u（C0）---- C0的标准测量不确定度，ug 4. u（C0）的计算 4.1标准曲线引起的不确定度u(Cx) 使用校准曲线计算出Cx的量。用5ug/mL的标准使用液配制六个标准溶液，其微克数分别为0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0。使用线性最小二乘法拟合曲线。六个标准溶液分别被测定五次: 表三 标准溶液产生的消光值结果表 NO2－含量（ug） 1 2 3 4 5 0.5 0.100 0.099 0.095 0.103 0.100 1.0 0.201 0.205 0.199 0.203 0.198 1.5 0.297 0.299 0.292 0.301 0.294 2.0 0.391 0.388 0.388 0.395 0.390 2.5 0.486 0.484 0.481 0.489 0.479 3.0 0.573 0.576 0.578 0.574 0.570 相关系数r 0.9998 0.9997 0.9999 0.9996 0.9998 斜率 0.192 0.192 0.192 0.192 0.190 截距 0.005 0.006 0.002 0.007 0.005 线性最小二乘法拟合结果A=0.005, B=0.192,曲线的相关系数r=0.9998为,则残差标准偏差s 为: s==0.00538 Sxx==4.5 样品测定六次的均值为1.275ug。 u(Cx)== u(Cx)=0.014 ug u[Cx]/ Cx=0.011 B-斜率均值；P- 待测样品测定次数；n-测试校准溶液的次数； Cx-待测样品溶液的浓度；-不同校准标准溶液的平均值；-第j个校准标准溶液的浓度；Aj-第I个校准标准溶液的第j 次吸光度。 4.2标准储备液稀释过程中不确定度分析 亚硝酸钠标准使用液由标准储备液稀释得到的,即100ug/mL稀释到5ug/mL,通过5 mL无分