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第二章 电位分析法;§2-1 膜电位及离子选择性电极;内参比电极： Ag—AgCl电极。 内参比溶液： pH一定的缓冲溶液。（0.1mol.L-1HCl） ;棱棚汽殃繁宋蔡沁话迅侯嫁陪者楷竖廷宏撅碉粟毕弗降绩节腕荣倔获卑咖2电位(应用化学)课件2电位(应用化学)课件;10-4~10-5mm; 将浸泡后的玻璃电极插入待测溶液，水化胶层与溶液接触，由于水化胶层表面与溶液中的H+活度不同，形成活度差，H+由活度大的一方向活度小的一方迁移，达到平衡时： H+溶液== H+水化层; 由于内、外膜性质基本相同，则 ， ， 由于内参比溶液中的H+活度是固定的，则: 玻璃电极的电位包含有内参比电极的电位，即 ; 选择性高； 不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色、沉淀及胶体、杂质的影 响，不易中毒； 改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极； PH范围有限：1～10之间； 不对称电位：当α1= a2时仍存在的膜电位称为不对称电位； 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（24小时）恒定（1～30mV） 电极内阻很高，电阻随温度变化； 玻璃膜薄，易损坏。;使用玻璃电极的注意事项;氟离子选择性电极（晶体膜电极）;氟离子电极的响应机理;氟离子选择性电极的特点;液膜电极;离子选择性电极的膜电位;§2-2 离子选择性电极的性能参数 ;二、选择性系数; 例：用Ca2+选择性电极(K Ca2+,Mg2+=0.014)测定9.98 ×10–3 mol·L-1的Ca2+ 并含有5.35×10–2 mol·L-1 的Mg2+ 溶液时,将引入多大的误差? 解:;三、响应时间、稳定性、重现性;稳定性：指电极的稳定程度，用“漂移”来标度； 漂移：是指在恒定组成和温度的溶液中，电位随时间的改变程度，一般漂移﹤2mv / 24 h； 重现性：反映电极的“滞后现象”或“记忆效应”； 将电极从10-3mol·L-1 → 10-2 mol ·L-1，分别测定其电位值，来回三次，用测得的电位值的平均偏差表示重现性； 一般实验，插入电极后，需平衡几分钟再读数，测定时从稀 → 浓。;§2-3 直接电位法测定离子活度的方法;二、PH值的电位法测定;表 标准pH溶液;三、离子活度(或浓度)的测定原理与方法; 保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； 维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； 掩蔽干扰离子。;测未知液： Ex = K′±slgCx （1） 测标准液: Es = K′±slgCs （2） （1）-（2） △E=Ex-Es= ± slgCx/Cs;标准曲线法;标准加入法 ;一次标准加入法;连续标准加入法; 令 ，得： 向同一份待测试液中多次加入标准溶液，测出一系列对应于Vs的E值，计算出一系列 值 ，以它为纵坐标，Vs为横坐标作图，可得一直线，延长直线使之于横坐标相交于 （图） ;四、影响电位测定准确性的因素;§1-5 电位滴定分析法;一、电位滴定分析法的装置;加入AgNO3的体积V （mL）;确定终点的方法:; + + + + +;液体和液体的相界面电位差