第四章 2012沉淀滴定法(新)课件.pptVIP

4 沉淀滴定法;式中：X代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等。;银量法中，随着滴定的进行，溶液中X-或Ag+离子的浓度不断发生变化，即pX或pAg不断发生变化，在化学计量点前后pX或pAg 会出现突跃。;(1)滴定前，溶液为c(NaCl)=0.1000mol/L的氯化钠溶液，Ag+溶液度为0 所以：pAg=-lgc(Ag+)=∞ pCl=-lgc(Cl-)=1;加入滴定剂体积为 19.98 mL时： c(Cl-)=0.1000×(20.00-19.98)/(20.00+19.98) =5.00×10-5 mol·L-1, pCl =4.30;(3)化学计量点，加入滴定剂体积为：20.00mL,反应完全。 溶液中c(Cl-)=c(Ag+);(4)滴定至化学计量点后，可根据溶液中过量的Ag+浓度和AgCl沉淀的溶度积Ksp(AgCl)计算p(Ag)或p(Cl);NaCl被滴定百分数(%);按上述计算方法，可计算出滴定过程中任意一点的pCl或pAg值。;化学计量点后+0.1%误差时，可计算出过量Ag+的浓度，从而计算出pAg=4.30,再根据Ksp(AgBr)计算出Br-浓度从而得pBr=7.97;化学计量点后+0.1%误差时，可计算出过量Ag+的浓度，从而计算出pAg=4.30,再根据Ksp(AgI)计算出I-浓度从而得pI=11.70。;AgNO3加入量ml;远乏典值庶糠亡月橱撅烘遭翻茁挣烫煮荤旁肠男嘱毯扬桂市胞职枷隐拓昏第四章 2012沉淀滴定法(新)课件第四章 2012沉淀滴定法(新)课件;根据所用指示剂不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。;确定指示剂的用量(不能过大也不能过小);根据浓度积原理，要形成Ag2CrO4沉淀，必须满足：;在化学计量点时;将-0.1%时c(Ag+)=3.5×10-6mol/L和+0.1% 时c(Ag+)=5.0×10-5mol/L代入;加入K2CrO4为指示剂后会不会担心Ag2CrO4先与AgCl沉定出来呢？ 回答是肯定的，不会，因为最初Cl-是大量的，滴入Ag+后先与Cl- 达到溶度积常数。 在出现砖红色Ag2CrO4沉淀的同时，Cl-早已沉淀完全——分步沉淀。;应用莫尔法进行沉淀滴定，还应注意以下几点：;（2）凡能与CrO42-生成沉淀的阳离子如：Ba2+、Pb2+、Hg2+等及能与Ag+生成沉淀的阴离子如CO32-、PO43-、AsO43-、C2O42-、S2-等干扰测定。另外，在中性或弱碱条件下易发生水解的高价金属离子如Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等也不宜存在。;4.3 佛尔哈德法;滴定时为了防止Fe3+水解，溶液用浓度0.1～1mol·L-1HNO3溶液控制为强酸性。;4.3.2返滴定法测定卤素离子;致使达到终点后，摇动溶液会使FeSCN2+红色消失。如果要得到持久的红??，需要继续加入SCN-,但这样将引入较大的误差。;（1）试液中加入过量的AgNO3标准溶液后，将溶液煮沸，使AgCl凝聚，以减少AgCl沉淀对Ag+的吸附，然后滤去沉淀，并且稀HNO3充分洗涤沉淀，洗涤液并入滤液中，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+。;（2）试液中加入过量的AgNO3标准溶液后，再加入有机溶剂如硝基苯或1，2-二氯乙烷1～2ml,剧烈振荡，使AgCl沉淀表面覆盖一层有机溶剂，将沉淀包裹起来，从而阻止SCN-对AgCl的沉淀转化反应。此法简单易行，但硝基苯毒性较大，使用时应注意。;（3）用返滴定法测定溴化物和碘化物时，由于AgBr和AgI的溶解度比AgSCN小，故不发生沉淀转化反应，因此不必采取上述措施。在测定碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3标准溶液后才能加入，否则Fe3+会将I-氧化I2，从而影响测定结果的准确度。;4.4法扬司法;在化学计量点前，溶液中Cl-过量，AgCl沉淀表面因吸附Cl-而带负电荷，形成AgCl-Cl-，因而荧光黄阴离子FI-不能被吸附，此时溶液呈现黄绿色。;该变色过程可用下面的简式表示：