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B5-醛与酮专题
醛与酮专题
教学目标:①了解醛类物质的结构特点;
②了解甲醛、乙醛的物理性质;
③了解醛与人们生活的关系,树立环保意识。
一、醛
醛是由烃基与醛基()相连而构成的化合物,醛的结构通式是R—CHO,其官能团是醛基,还可看成有酮基()官能团。醛类的结构式通式为:或简写为RCHO。饱和一元脂肪醛的通式为CnH2n+1—CHO(或CnH2nO)。
醛基为亲水基团,小分子的醛能溶于水,有特殊气味。醛类除甲醛是气体外,其余醛类都是无色液体或固体。醛类的熔、沸点随着分子中碳原子数的增加而逐渐升高。
醛的典型代表物有HCHO(甲醛、蚁醛)、CH3CHO(乙醛)、C6H5-CHO(苯甲醛)等。
二、乙醛()
醛基既有氧化性,又有还原性。乙醛的还原性很强。
(1)氧化反应:乙醛可以燃烧,可使酸性KMnO4溶液褪色,也可被一些弱氧化剂如银氨溶液或Cu(OH)2悬浊液氧化:
①与氧气反应:
②与酸性高锰酸钾反应:乙醛可使酸性KMnO4溶液褪色。
③银镜反应:乙醛与银氨溶液在水浴加热的条件下可以生成光亮的银镜,此反应常用于检验醛基。1 mol—CHO反应可生成2 mol Ag:
其离子方程式为:
注意事项:所用试管必须洁净;配制银氨溶液向AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水,直到生成的沉淀恰好溶解为止:
滴加的顺序不能颠倒,氨水不能过量,否则,最后得到的不是银氨溶液;实验条件是水浴加热,不能直接加热煮沸;加热时不可振荡或摇动试管;长期放置的乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛,也有可能使银镜反应实验失败;必须用新制的银氨溶液,因久置的银氨溶液会产生Ag3N,易爆炸。
实验后处理:银镜可用少量硝酸处理,然后水洗;多余的银氨溶液可用稍过量的稀HNO3处理,然后倒入制定的回收容器。
④与新制Cu(OH)2反应:也可以用于检验醛基。1mol—CHO反应可生成1mol Cu2O,溶液由蓝色逐渐变成棕黄色,最后变成红色沉淀:
注意事项:所用Cu(OH)2必须是新制的,在制备Cu(OH)2时,应向NaOH溶液中滴加少量硫酸铜,NaOH溶液必须明显过量;加热时须将混合溶液加热至煮沸,才有明显的红色沉淀产生;加热煮沸时间不能过久,过久将出现黑色沉淀,原因是Cu(OH)2受热分解为CuO。乙醛与新制氢氧化铜的反应,可用于在实验里的检验醛基的存在,在医疗上用于检测尿糖。
⑤与溴水反应:烯烃和醛都有不饱和双键,能发生加成反应,这是两者的共性。但是,C=O双键和C=C双键结构不同,产生的加成反应也不一样。因此,能跟烯烃起加成反应的试剂(如溴),一般不跟醛发生加成反应,而发生氧化反应使溴水褪色:
⑥催化氧化:工业上就是利用这个反应制取乙酸。在催化剂如Cu或Ag存在的条件下,乙醛加热时可以与氧气发生反应:
(2)还原反应: 在一定的条件下,乙醛可以与氢气、水加成,发生还原反应:
①与H2加成可以得到相应的醇:
②乙醛的制备:可利用乙烯催化氧化法、乙炔水化法、或乙醇催化氧化法来制备乙醛:
乙醇催化氧化:
乙烯催化氧化:
乙炔水化:
综上,醇、醛和酸三者之间的转化关系为:,即:
(3)有机氧化与还原
有机氧化反应包括:所有燃烧反应、与KMnO4或K2Cr2O7溶液发生的反应、“加氧”、“去氢”的反应,如:
有机还原反应包括:所有“去氧”的反应,如:
(过氧乙酸) (乙酸)
所有“加氢”的反应(同时也属于加成反应),如CH2=CH2+H2CH3CH3。乙醛加成时,C=O中的双键中的一个键打开。
三、甲醛
甲醛又名蚁醛,是最简单的醛,为无色、有毒、易燃烧、有刺激性气味的气体,易溶于水,它的水溶液又称福尔马林(质量分数为35%~40%的甲醛水溶液)。
甲醛的分子式:CH2O,其结构式为,与其它醛类物质不同的是,其羰基两侧是对称的氢原子。其化学性质与乙醛类似,能发生如下反应:
①银镜反应:甲醛发生氧化反应时,产物与氧化剂的量有关系,如在银镜反应中,生成Ag的量如银氨溶液的量有关系,可分为以下两种情况:
当银氨溶液不足量时:
反应生成的甲酸根()由于含有醛基结构,能继续与银氨溶液发生反应:
因此,总的反应方程式为:
由此可见,1mol甲醛可以生成 4mol Ag。此外,能与银氨溶液发生银镜反应的物质由醛基(—CHO),但不一定属于醛,如葡萄糖(CH2OH(CHOH)4CHO)、甲酸()、甲酸与醇反应生成的甲酸酯()等都含有醛基,都能与银氨溶液发生银镜反应。
②与新制氢氧化铜悬浊液反应:
不足量:
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