中药化学-刘老师课件-第四章.pptVIP

第四章 醌类化合物(quinones) 第一节 概述 醌类化合物是指分子内具有醌式结构（不饱和环二酮结构）的一类化合物。由乙酸-丙二酸途径生成。 天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones  萘醌 naphthoquinones  菲醌 phenanthraquinones  蒽醌 anthraquinones 第一节 概述 在植物中分布广泛 蓼科的大黄、何首乌；豆科的决明子、番泻叶；唇形科的丹参等。醌类化合物多存在于植物的根、皮、叶及心材中。 多方面的生物活性 泻下 抗菌 止血 抗病毒、解痉、利胆、镇咳、平喘等 第四章 醌类化合物(quinones) 结构与分类 理化性质 提取分离 检识 结构研究 第二节 醌类化合物的结构与分类 一、苯醌类（Benzoquinones） 醌类成分中最简单的一类，根据苯醌结构中的两个羰基的相对位置，可将苯醌分为邻苯醌和对苯醌两大类。天然存在的多为对苯醌，多为黄色或橙黄色结晶。 一、苯醌类（Benzoquinones） 常见的取代基为-OH，-OMe，-Me和烷基等。一些带有较高级直链烃基侧链的对苯醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如信筒子醌(embellin)。 泛醌类(ubiquinones) 是生物氧化反应的一类辅酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q）。辅酶Q10（n=10）已用于治疗心脏病、高血压、癌症。 二、萘醌类（Naphthoquinones) 分为α-(1,4)、β-(1,2)及amphi-(2,6)三种类型。自然界中大多为α-萘醌类，多为橙色或橙红色结晶。 三、菲醌类（Phenanthraquinones) 天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型。 四、蒽醌类（anthraquinones） （一）单蒽核类 1. 蒽醌及其苷类 以9,10-蒽醌最为常见，整个分子形成一共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。 母核常被-OH、-Me、-MeOH、-OCH3、-COOH取代，呈游离形式或与糖结合成苷存在于植物体内。有的蒽醌苷为碳苷，如芦荟苷。 （一）单蒽核类 1. 蒽醌及其苷类 根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。 （1）大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。如大黄中的主要蒽醌成分 羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷 命名 （一）单蒽核类 1. 蒽醌及其苷类 （2）茜草素型：羟基分布于一侧苯环上，颜色较深，多呈橙黄色至橙红色。 茜草中还含有蒽醌与木糖、葡糖结合而成的苷类化合物。 （一）单蒽核类 2. 蒽酚和蒽酮衍生物 蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体－蒽酮。 蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中，新鲜大黄贮存2年以上则检识不到蒽酚。 蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定。 （二）双蒽核类 1. 二蒽酮类 可以看作2分子蒽酮脱去一分子氢，通过碳碳键结合而成的化合物。其结合方式多为C10-C10′，也有其它位置（α位，即C1-C1′或C4-C4′）连结。 例：大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分， 番泻苷(sennoside)A、B、C、D （二）双蒽核类 去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两环之间以双键相连者称为去氢二蒽酮。多呈暗紫红色。 日照蒽酮类 去氢二蒽酮进一步氧化，α与α′位相连组成一新六元环。 中位萘骈二蒽酮类 日照蒽酮进一步氧化，α与α′位相连组成两个新六元环。 （二）双蒽核类 2. 二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。两个蒽醌环相同且对称，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如： 第二节 醌类化合物的结构与分类 掌握醌类化合物定义（英文名称）；天然醌类四种主要类型的结构、编号；各种类型的代表性中药化学成分。 掌握蒽醌的分类（大黄素型、茜草素型），熟悉大黄中主要蒽醌成分（5种）结构。 熟悉蒽醌及其衍生物蒽酚、蒽酮的相互转变。 了解双蒽核蒽醌的结构类型。 第四章 醌类化合物(quinones) 结构与分类 理化性质 提取分离 检识 结构研究 第三节 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 1. 性状 引入酚羟基等助色团时，则显黄、橙、棕红等颜色。 苯醌和萘醌多以游离态存在，容易结晶。 蒽醌因多结合成苷而难以结晶。 2. 升华性和挥发性 游离醌类化合物一般具有升华性。 小分子的苯醌及萘醌类具有挥发性，能随