电喷雾串联质谱分析附子炮制中的化学成分变化 - citeseerx.pdfVIP

第 35卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究报告 第 7期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2007年 7 月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 959 ～963 电喷雾串联质谱分析附子炮制中的化学成分变化 1, 2 1 1, 2 1 1 1 越 皓 　皮子凤 　赵宇峰 　宋凤瑞 　刘志强 　刘淑莹 1 (中国科学院长春应用化学研究所 ,长春质谱中心 ,长春 130022) 2 (中国科学院研究生院 ,北京 100039) ( ) ( ) 摘 　要 　利用电喷雾质谱方法 ESIM S 分析了附子加辅料 甘草 炮制前后水煎液中二萜类生物碱在种类和 含量方面的变化 ,通过加入内标化合物 ,建立了电喷雾质谱的半定量分析方法 。此方法具有快速 、准确 、灵敏 的特点 ,能够更加全面地反映中药配伍炮制过程中多种化学成分的含量变化 ,并能根据电喷雾串联质谱的分 析结果鉴定配伍后产生的新的化学成分 ,在共煎液中的次乌头碱 、中乌头碱和乌头碱的相对含量分别是单煎 液中的 5. 67% 、4. 05%和 4. 88% 。通过研究附子与甘草的单煎液 、共煎液以及药渣中化学成分的变化 ,揭示 了甘草作为辅料 ,在炮制过程中对附子减毒作用机理 。 关键词 　附子 ,炮制机理 , 电喷雾串联质谱 ,二萜类生物碱 1　引　言 ( ) 附子 R ad ix acon iti la tera lis p rep a ra ta , RAL P 是乌头属植物 ,具有镇痛 、消炎 、强心和抗癌等药理作 [ 1～4 ] ( ) 用 。二萜类生物碱是附子的主要活性成分 表 1 ,包括双酯型、单酯型和脂类生物碱 ,其中双酯型 生物碱 毒性很大 , 乌 头碱 、中乌 头碱 、次乌 头碱 的小 鼠 LD50 分别为 1. 8 m g/ kg、1. 9 m g/ kg 和 [ 5 ] ( 5. 8 m g/ kg 。因此 ,附子需要通过炮制以达到减毒增效的目的 ,如淡附片是生附子与辅料甘草 R ad ix ) g ly cy rrh izae P rep a ra ta , R GP 和黑豆采用共煮加工炮制方法得到的药典用饮片 ,其中甘草是公认解附子 毒性的药材 ,并被广泛应用于附子的炮制和配伍中。近年来 ,对于甘草解附子毒性的化学研究主要集中 在共煎前后个别成分的定量分析 [ 6, 7 ] ,对于多种化学成分的全面研究尚未见报道 。目前 , 比较普遍的研 ( ) ( ) [ 6, 8, 9 ] 究方法为薄层色谱法 TLC 和高效液相色谱法 HPLC ,选择性和灵敏度不高 ,且只能定性定量考