聚合物+湖北大学聚合物加工复习.doc

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聚合物湖北大学聚合物加工复习

航空杯加热可以融化,所以是热塑性塑料。(√) 透明的塑料都是不结晶的。(X) 加工中要降低聚碳酸酯的熔融粘度,可通过增加螺杆的转速达到目的。(X) 聚酯塑料加工前,原料需要烘干除水。(√) 取向是所有聚合物在成型加工中必须的。(X) 一次性塑料水杯是聚丙烯做的,成分只有聚丙烯。(X) 在高分子材料制品的配方中,要考虑助剂的协同效应和对抗效应。(√) 为了降低成本,所有高分子材料的制品都要加入填料。(X) 模压成型仅适用于热固性塑料的成型。(X) 配置1%聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛,聚碳酸酪,聚酰胺、丙烯酸类塑料、其它聚烯侵及其共聚物、聚讽、聚苯醚,氯化聚醚等都是热塑性 塑料。热塑性塑料中树脂分子链都是线型或带支链的结构,分子链之间无化 学键产生,加热时软化流动.冷却变硬的过程是物理变化 酚醛、服醛、三聚氰胺甲醛、环氧、不饱和聚酯、有 机硅等塑料, 都是热固性塑料。 剪切流动:横向速度梯度场的流动(一层流动在另一层流体上的流动) 拉伸流动:产生纵向速度梯度场的流动(同平面上的两个粒子间距离的变动) 影响粘度的因素:①温度:粘度活化能大的,刚性大分子和分子间引力大,用 温度调节 (PMMA,PC) ②压力 ③应力 ④应变速率:通过螺杆转速控制粘度 (1)温度对剪切粘度的影响: 剪切速率恒定时,研究温度对粘度的影响才有实际意义。一般说,塑料熔体粘度的敏感性要比对剪切作用敏感强。研究表明,随着温度的升高,塑料熔体的粘度呈指数函数方式下降。这是因为,温度升高,必然使得分子间,分子链间的运动加快,从而使得塑料分子链之间的缠绕降低,分子之间的距离增大,从而导致粘度降低。易于成型,但制品收缩率大,还会引起分解,温度太低,熔体粘度大,流动困难,成型性差,并且弹性大,也会使制品的形状稳定性差。? ?????但是不同的塑料粘度对于温度的程度不同。聚甲醛对温度的变化最不敏感,其次是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯,最敏感的要数乙酸纤维素,非常敏感的塑料,温控十分重要,否则粘度较大变化,使操作不稳定,影响产品质量(对温度不敏感PP,PE,POM) 压力的影响:塑料熔体内部的分子之间、分子链之间具有微小的空间,即所谓的自由体积。因此塑料是可以压缩的。注射过程中,塑料受到的外部压力最大可以达到几十甚至几百MPa?。在此压力作用下,大分子之间的距离减小,链段活动范围减小,分子间距离缩小,分子间的作用力增加,致使链间的错动则更为困难,表现为整体粘度增大。 但是不同塑料在同样的压力下,粘度的增大程度并不相同。聚苯乙烯(PS)对于压力的敏感程度最高,即增加压力时,粘度增加得很快。高密度聚乙烯与低密度聚乙烯相比,压力对粘度的影响较小,聚丙烯受压力的影响相当于中等程度的聚乙烯。? 增加压力引起粘度增加这一事实表明,单纯通过增加压力去提高塑料熔体的流量是不恰当的。过高的压力不仅不能明显地改善流体的填充,而且由于粘度的增加,填充性能有时还会有下降的可能,不仅造成过多的功率损耗和过大的设备磨损,还会引起溢料和增加制品内应力等弊病。此外,压力过高,还会出现制品变形等注塑缺陷,导致功率的过度消耗。但压力过低则会造成缺料. 从工艺条件控制聚合物的结晶度和结晶尺寸 温度,退火,淬火,冷却速度,时间 Tg~Tm 区间 结晶速度快的温度 Tc 加成核剂,结晶速度增加,晶粒尺寸减少 球晶的形成和尺寸控制 退火:长时间结晶,形成大晶体 淬火:快速冷却,结晶度下降,小晶体 成型过程中的取向作用 取向:聚合物分子链,链段,填料等沿流动方向排列的现象 取向效应:强度和模量等沿取向方向增加(非取向方向,性能劣化,甚至翘 曲或裂缝) 取向机理:链段取向可以通过单键的内旋转造成的链段运动来完成,在 高弹态就可进行;大分子链的取向需要大分子各链段的协同运动 才能实现,只有在黏流态才能进行。取向过程是链段运动的过程, 必须克服聚合物内部的黏滞阻力,链段与大分子链两种运动单元 所受的阻力大小不同,因而取向过程的速度也不同。在外力作用 下最早发生的是链段的取向,进一步才发展成为大分子链的取向。 聚合物的降解 在热、应力、氧气、水、紫外和核辐射作用下,聚合物的分子链发生降解的化学过程,使分子量降低或交联,性能劣化称之,主要有以下几种: 断链(2)交联(3)分子链结构改变(4)侧基改变(5)以上四种一起发生 加工过程中:主要是热降解;温度是主要因素T+应力+水 高温:有利于氧气和水与聚合物反应,应

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