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第四节 滴定分析中的计算 一、滴定分析计算的依据 设标准溶液（滴定剂）中的溶质B与被滴定物质（被测组分）A之间的化学反应为： aA + bB = cC + dD 反应定量完成后达到计量点时，b mol的B物质恰与a mol的A物质完全作用，生成了c mol的C物质和d mol的D物质。 1. 标准溶液的配制（直接法）、稀释与增浓的计算 基本公式： 已知浓盐酸的密度为1.19g.mL-1，其中HCl含量约为37%。 计算: (1) 每升浓盐酸中所含HCl的物质的量和浓盐酸的浓度。 (2) 欲配制浓度为0.10mol. L-1的稀盐酸5.0?102 mL，需量取上述浓盐酸多少毫升？ 已知:MHCl=36.46 g.mol-1 解：已知:MHCl=36.46 g.mol-1 现有HCl液(0.09760mol.L-1)4800mL, 欲使其浓度为0.1000mol.L-1，问应加入HCl液(0.5000mol.L-1)多少？ 2.标定溶液浓度的有关计算 基本公式： 例2： 要求在标定时用去0.10 mol.L-1 NaOH溶液20~25mL，问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHP)多少克？，如果改用草酸(H2C2O4.2H2O)作基准物质，又应称取多少克？从计算结果能看出什么结论? 已知：M(KHP)=204.22 g.mol-1, M(H2C2O4.2H2O)=126.07 g.mol-1 解：以邻苯二甲酸氢钾(KHP)为基准物质，其滴定反应为： KHP + NaOH = KNaP + H2O 即 若改用草酸(H2C2O4.2H2O)为基准物质，此时的滴定反应为： H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O 即 结 论 由于邻苯二甲酸氢钾(KHP)的摩尔质量较大，草酸(H2C2O4.2H2O)的摩尔质量较小，且又是二元酸，所以在标定同一浓度的NaOH溶液时，后者的称量范围要小得多。显然，在分析天平的（绝对）称量误差一定时，采用摩尔质量较大的邻苯二甲酸氢钾(KHP)作为基准试剂，可以减小称量的相对误差。 3.物质的量浓度与滴定度之间的换算 基本公式： aA + bB = cC +dD 例1： 要加多少毫升纯水到1.000?103 mL 0.2500 mol.L-1 HCl溶液中，才能使稀释后的标准溶液对CaCO3的滴定度THCl/CaCO3=0.01001 g.mL-1 ？ 已知：M CaCO3=100.09g.mol-1 解：HCl与的CaCO3反应为 CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O + CO2 即 b/a =2 稀释后HCl的标准溶液的浓度为： 4.被测物质的量和质量分数的计算 基本公式： 另一解法: 解：设NaOH的真实浓度为c真实(NaOH)则 * * 在滴定分析中，不论发生的是哪种反应，都是根据化学反应方程式找出物质的量之间的关系，从而求出未知量。 二、滴定分析法计算实例 例1： (2) 稀释前cHCl=12mol.L-1； 稀释后c’HCl=0.10 mol.L-1, V’HCl= 5.0?102mL。 (1) 用Na2CO3标定0.2mol.L-1 HCl标准溶液时，若约使用25mL左右滴定液，问应称取基准Na2CO3多少克？已知: MNa2CO3=106.0g.mol-1 例2: 解：2HCl + Na2CO3 = 2 NaCl +CO2 +H2O 用分析天平称量时一般按±10%为允许的称量范围，称量范围为0.2 ±0.2×10%=0.2 ±0.02g, 即0.18~0.22g。 解：设应加入HCl液VmL，根据溶液增浓前后溶质的物质的量应相等，则 0.5000×V +0.09760×4800=0.1000 ×(4800+V) V=28.80mL 例3： 称取邻苯二甲酸氢钾(KHP)基准物质0.4925克，标定NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液23.50mL，求NaOH溶液的浓度。MKHP=204.2 例1: 解： NaOH + KHP = NaKP + H2O nNaOH = nKHP V=20 mKHP=0.10 g.mol-1 ?20?10-3L?204.22 g.mol-1=0.40g V=25 mKHP=0.10 g.mol-1 ?25?10-3L?2