西北大学普通化学课件12.ppt

(8) Cr2O72- 的氧化性 (9) Cr(Ⅲ)的鉴定 氰 配 合 物 (4) 化学性质 (1) 锌和镉的重要反应 ▼ 高温，固态时：稳定性 Cu(I)Cu(II) 1800℃ Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu Cu2+ 0.438V CuCl2- 0.241V Cu Cu2+ 0.509V CuCl 0.171V Cu Cu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ -0.128V Cu ▼ 有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高 Cu(NH3)2+ ● 几个重要的化学反应 2 Cu2+ + 4 I- = 2 CuI + I2 反应定量而速率快，用于测定铜 Pd + 2 CuCl2 + 2 Cl- = [PdCl4]2- + 2 CuCl [PdCl4]2- 是由乙烯生产乙醛的均相催化剂，催化过程中 本身转化为金属钯，可返回体系循环使用 用于检验某些糖的存在，例如检验糖尿病 [Cu(NH3)2]+ + CO = [Cu(NH3)2(CO)]+ [Cu(NH2CH2CH2OH)2]+ + C2H4 = [Cu(NH2CH2CH2OH)2(C2H4) 后两个反应都是可逆的，可用于吸收小型氮肥厂原料中残 存的少量CO 和从石油气中分离出乙烯 配合物：CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- H2O ● Cu(I)的配合物多为2配位 Kf 大 小 浅蓝 深蓝 浅蓝 深蓝 浅蓝 蓝 H2O ● Cu(II)的配合物多为4配位 为什么Cu+在水溶液中不能稳定存在？ 主要是 Cu2+的水合能 (- 2119 kJ · mol-1) 比 Cu+ (-581 kJ · mol-1) 大得多，由 Cu+ 变成 Cu2+ 增加的水合能 可以补偿由 Cu+ 变成 Cu2+ 所消耗的第二电离能 (1958 kJ · mol-1) ，因此水溶液中 Cu2+比 Cu+ 更稳定 . 由下列热力学循环计算出的歧化反应 2Cu+(aq) → 2Cu2+(aq) + Cu(s) 的 Dr H = - 85 kJ · mol-1， Kq = 1.7 ×106，自然该歧化反应 易于进行 . 2 Cu+(aq) Cu2+(aq) + Cu(s) ΔH Cu+(g) Cu2+(g) –2 ΔHh(Cu+) ΔHh(Cu2+) ΔHi2 + Cu+(g) Cu(g) –ΔHi1 –ΔHs Question 16 12.7.3 几种常见化合物 （1）氧化物 有两种：氧化铜 ，黑色 CuO 氧化亚铜，红色 Cu2O 自然界对应存在两种矿：黑铜矿和赤铜矿 制 备 2 CuSO4 2 CuO + 2 SO2 + O2 2 Cu(NO3)2 2 CuO + 4 NO2 + O2 2 Cu2O + O2 4 CuO 2 CuO + H2 Cu2O + H2O 加热 加热 用 途 前一个反应用来除去氮气中的微量氧 （可使用 Cu2O 柱），后一个反应用于Cu2O 的再生 . 柱料的失活程度和重新活化程度可由颜色的变化来判断 . （2）硫酸铜 Cu + 2 H2SO4(浓) CuSO4 + SO2 + 2 H2O 2 Cu + 2 H2SO4(稀) + O2 2 CuSO4 + 2 H2O 制 备 热分解 CuSO4 · 5 H2O 也算是一个配合物，受热时脱水过程如下： 结 构 对[Cu(H2O)4]SO4·H2O 结构的解释有两种 ： H2O H2O OH2 OH2 Cu O S H ? ? ? ? O O H ? ? ? ? O O S S H2O H2O H2O H2O