聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯试剂参与5-取代-α，β-丁烯酸内酯的液相合成研究.pdfVIP

第40卷 第5期 江西师范大学学报（自然科学版） Vol.40No.5 2016年9月 JournalofJiangxiNormalUniversity（NaturalScience） Sep.2016 文章编号：1000-5862（2016 ）05-0537-05 聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯试剂参与 5-取代- ，-丁烯酸内酯的液相合成研究 α β 吴和义，魏梅红，陶艳红，刘晓玲* （江西师范大学化学化工学院，江西南昌 330022 ） 摘要：在4-二甲胺基吡啶和N，N＇-二环己基碳二亚胺存在下，苯硒基乙酸与二羟基聚乙二醇（相对分子质 -1 量为4000）发生酯化反应，制得聚乙二醇负载的苯硒基乙酸酯（功能基含量为0.455mmolSe ·g ）试 剂.该试剂与N，N-二异丙胺基锂作用后，与环氧化合物发生开环反应，不经分离，直接加入质量分数为 30%的双氧水进行氧化脱硒，形成中间体聚乙二醇负载 -羟基- ，-不饱和羧酸酯，继而用对甲苯磺酸催 γ α β 化环化反应，得到5-取代- ，-丁烯酸内酯，产率优良（80% ~86% ）. α β 关键词：聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯；5-取代- ，-丁烯酸内酯；液相有机合成 α β 中图分类号：O625 文献标志码：A DOI：10.16357/ki.issn1000-5862.2016.05.18 色谱、红外和核磁光谱进行跟踪分析等）和SpO 化 0 引言 学（如中间体和产物易分离纯化、可使用过量的试 剂促使反应完全、操作简便等）的优点.可溶性的聚 ，-丁烯酸内酯是天然产物重要的结构单元和 α β 乙二醇廉价易得，且能溶于二氯甲烷等多种有机溶 ［1-4］ 有机合成中间体 . 在寻找和开发抗肿瘤活性药 剂，但在冷的乙醚等溶剂中溶解性低，可沉淀析出， 物的过程中，人们发现具有 ，-丁烯酸内酯结构的 ［13-14］ α β pEG负载的中间产物跟踪分析简单 . 采用 物质常常有较为显著的生理活性，，-丁烯酸内酯 ［15-16］ α β SpO 合成 ，-丁烯酸内酯衍生物已有研究 ， α β 结构和抗肿瘤活性之间普遍存在着一种联系，因而 但通过LpO 制备该类化合物鲜见文献报道.从结 长期以来该类化合物引起了药物和化学研究人员极 构上分析，聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯试剂的 -位