6卤代烃.pptVIP

不同烃基结构的反应趋势 R3CX R2CHX RCH2X CH3X SN2 SN1 SN1 SN2 SN1 SN2 CH3C–CH2Br CH3 CH3 H2O SN1 、SN2？ 0.000042 0.030 1.0 0.28 (CH3)3CCH2Br (CH3)2CHCH2Br CH3CH2Br CH3CH2CH2Br 空间阻碍对SN2反应速率的影响 4、其他因素对SN1和SN2的影响 ① R–X + AgNO3 R–ONO2 + AgX↓ 乙醇 反应活性：叔＞仲＞伯＞CH3X 凡是有利于生成C+，使C+稳定的因素，都有利于SN1。 极性溶剂，有利于SN1；非极性溶剂，有利于SN2。 Ag+能够促使C+的生成 极性溶剂，通过溶剂化作用使C+稳定 (都按SN1反应) 练习： 下列叙述，属于哪一种亲核取代反应 机理的特点(SN1还是SN2)？ ①产物的构型完全转化 ②碱浓度增加，反应加速 ③叔卤烷速率大于仲卤烷 ④得到外消旋产物 ⑤反应不分阶段，一步完成 ⑥非极性溶剂中更有利于反应 SN1 SN2 SN2 SN2 SN1 SN2 ——存在两种反应历程，单分子 消除反应(E1)和双分子消除反应(E2) 二、 ?–消除反应历程 1、E1反应历程 2、E2反应历程 CH3 Br CH3–C–CH3 CH3 CH2＝C–CH3 –HB –Br- CH3 CH2–C–CH3 + H B- SN1 B- H CH—CH2 X R HB + RCH=CH2 + X- B- + H—CH–CH2—X R ? ? SN2 过渡态 (二级反应) (一级反应) 3、烃基结构对E1和E2的影响 消除反应活性：叔＞仲＞伯(E1和E2一致) （1）对E1的解释：碳正离子稳定性，叔＞仲＞伯 （2）对E2的解释：过渡状态稳定性 B- + H—C—C—X H H B- H C—C X R R B- H C—C X 叔＞仲＞伯 伯卤代烷 叔卤代烷 CH2=CH2 CH3–CH=CH2 CH3–CH=CH–CH3 氢化热 137 126 120 √ C＝C （三）不同影响因素下SN和E的竞争 1、烃基结构的影响 ——烃基越大，越利于E 97 3 (CH3)3CBr 80.3 19.7 (CH3)2CHBr 1 99 CH3CH2Br E(%) SN(%) 94.6 4.4 Ph-CH2CH2Br 59.6 40.4 (CH3)2CHCH2Br 9 91 CH3CH2CH2Br E(%) SN(%) 2、试剂的影响 3、溶剂的影响 4、温度的影响 ——碱性越强，越利于E ——溶剂极性越强，越利于SN ——温度越高，越利于E NaOH-H2O(取代为主)； C2H5ONa-醇(消除为主) H2O NaOH ? CH3 CH3–C–Br CH3 CH3 CH3–C–OH CH3 CH3 CH2=C–CH3 碱性：C2H5ONa＞NaOH 酸性：H2O＞C2H5OH H2O pKa=15.7 C2H5OH pKa =17.0 练习2：判断下列各题的正误 ③瓦尔登转化是SN1的特征之一 ④某卤代烃在碱性条件下反应，当增加碱的浓度时，反应速率明显加快，该反应一定是SN2。 CH3 CH2=C–CH3 ②(CH3)3C–Br C2H5OH KCN (CH3)3C–CN 是SN2 的特征 × × × 也可能是E2 ① 易发生SN而不易发生E。 CH2CH2Br × 以E反应为主。 SN1、SN2、E1、E2反应历程小结 2、SN1、SN2、E1、E2四种历程，以相互竞争的方式 同时存在，同时发生。最终的反应结果受到烃基结 构、进攻试剂的碱性、溶剂的极性、离去基团、反应 温度等多方面的影响。 1、卤代烃可以发生亲核取代，也可以发生消除反应， 可以按单分子历程进行，也可以按双分子历程进行。 3、烃基结构的影响 SN1： 烯丙型＞叔＞仲＞伯＞CH3X＞乙烯型 SN2： 烯丙型＞CH3X＞伯＞仲＞叔＞乙烯型 E1、E2：叔＞仲＞伯 第三节 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤代烯烃 乙烯基型卤代烯烃：卤原子直接连在 双键碳原子上 R-CH=CH-X 烯丙基型卤代烯烃：卤原子连在与双键相连的饱和碳 原子上。（R-CH=CH-CH2-X） 隔离型卤代烯烃：卤原子连在