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第五章工艺性质及评价
第一节 煤的发热量(热值) 2 煤热解过程主要的反应类型 煤的热解中的裂解反应: a 结构单元之间的桥键断裂生成自由基碎片;b 脂肪侧链受热易裂解,生成气态烃,如:CH4﹑C2H6 等; c 煤中低分子化合物的裂解,是以脂肪化合物为主的 低分子化合物,其受热后,可分解成挥发性产物。 煤热解中的缩聚反应:胶质体固化过程的缩聚反应,主要是在热解生成的自由基之间的缩聚,其结果生成半焦。半焦分解,残留物之间缩聚,生成焦炭。缩聚反应是芳香结构脱氢。 3 烟煤热解过程 a 干燥脱吸阶段(室温~300℃) b 胶质体的生成和固化阶段(300~550℃) c 半焦转化为焦炭的阶段(550℃~1100℃) 褐煤和无烟煤的CSN残渣为粉状,故都为零。因此,总的来讲,煤的坩埚膨胀序数只能近似地表征煤的粘结性、但它的测定方法简单可行。 * ① 发热量 ② 粘结性 ③ 结焦性 ④ 反应性 ⑤热稳定性 ⑥焦油产率 ⑦可选性 ⑧灰熔点和熔融灰的粘度 煤的工艺性质 : 煤的发热量: 单位质量的煤完全燃烧后所释放出的热能 用kJ/g或MJ/kg表示 一.煤的发热量的测定原理 ~1g 0.2mm 煤样置入燃烧皿中,向氧弹充人氧气,然后将氧弹放入充有定量水的内桶中,煤样燃烧后产生的热量通过氧弹传给内桶中的水,使水的温度升高。 根据水的温升可以计算出煤释放出的热量,此即弹筒发热量。 一般采用氧弹法测定: P108 二、煤在氧弹中燃烧与在大气中燃烧的区别 (1)氮 在氧弹中形成硝酸放热,在空气中不形成硝酸 P108 (2)硫 可燃硫,包括 有机硫 和 硫铁矿 硫 ( 3)吸附水以及煤中的氢燃烧后生成的水的形态 (4)恒容条件 在氧弹中燃烧是恒容燃烧,不向环境做功 在大气中燃烧是恒压燃烧,因气体体积增大需向环境做功,从而使释放的热量减少。 三、弹筒发热量的校正 (一)对N、S特殊热效应的校正——恒容高位发热量 从弹筒发热量中扣除稀硫酸和稀硝酸生成热 Qgr, v, ad = Qb,ad -(95 Sb, ad + α · Qb, ad) 简称高位发热量 gross calorific value Qgr 空气干燥基的弹筒发热量,J/g 由弹筒洗液测得的硫含量,% P109 (二)对水不同状态热效应的校正——恒容低位发热量 从恒容高位发热量中扣除水(煤中的吸附水和氢燃烧生成的水)的汽化热 Qnet, v, ad = Qgr, v, ad – 206 Had – 23 Mad 0.01g吸附水的汽化热,J 简称低位发热量 空气干燥基,J/g 空气干燥基的恒容高位发热量,J/g 煤样的空气干燥基氢含量,% 煤样的空气干燥基水分,% 0.01g氢生成的水的汽化热,J net calorific value Qnet (三)恒湿无灰基高位发热量 煤样含有最高内在水分但不含灰分的一种假想状态 即:煤样中只含有可燃质和最高内在水分 煤的 Qgr,maf 不能直接测定,需用空气干燥基的高位发热量进行换算: kJ/g 空气干燥基的恒容高位发热量,kJ/g 煤样的最高内在水分,% gross calorific value on moist ash-free basis Qgr,maf 恒湿无灰基: 四、发热量的基准换算 对于不同的应用目的,发热量需要用恰当的基准表示 一些基准的数值不能直接得到,需由空气干燥基的数据进行换算而来。 (一)弹筒发热量和高位发热量的基准换算公式 干基 空气干燥基 干燥无灰基 收到基 P110 1. 高位发热量的基准换算公式 干基 空气干燥基 干燥无灰基 收到基 2. 弹筒发热量的基准换算公式 (二)低位发热量的基准换算公式 高位发热量 低位发热量 五、影响煤发热量的因素 (一)成因类型的影响 发热量: 腐泥煤和残植煤 腐植煤 主要原因: 氧含量低、氢含量高 氧含量高、氢含量低 (二)煤岩组成的影响 相同煤化程度的煤: 发热量顺序:壳质组>镜质组>惰质组 低煤化程度的煤: 惰质组可能>镜质组 随煤化程度提高,差别逐步减小,无烟煤阶段几乎没差别 (三)矿物质的影响 矿物质将发生化学反应(碳酸钙的分解、石膏的脱水等),这些反应一般是吸热反应,造成煤燃烧时释放出的热量减少,热值降低。 P110 (四)风化的影响 煤受风化后,产生热量的碳、氢元素含量下降,不放热的氧含量增加,因而煤风化后的热值明显降低 (五)煤
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