核磁共振波谱法-11-19.pptVIP

核磁共振氢谱 一、基本原理 Principle of NMR 二、氢谱的主要参数 Parameters of 1H NMR 三、氢谱在结构解析中的应用 Analysis of 1H NMR Spectroscopy NMR与紫外、红外比较 共同点都是吸收光谱 一、基本原理 核磁共振条件 饱和与弛豫 核磁共振波谱仪 核磁共振波谱仪的分类 连续波NMR仪（CW-NMR） 傅立叶变换NMR仪（PFT-NMR） 二、核磁共振氢谱的主要参数 基准物质 电负性对化学位移的影响 共振峰的裂分 峰裂分数（磁等同核） 磁等同与磁不等同 峰裂分数（碘乙烷为例） 峰裂分数与小峰的相对面积比 峰裂分数（磁不等同核） 谱图解析实例（ 1 ） 谱图解析实例（ 2 ） 谱图解析实例（ 3 ） 谱图解析实例（ 4 ） 样品的制备 谱图中化合物的结构信息 谱图解析实例 ChemBioDraw Ultra 12.0 ChemBioDraw Ultra 12.0 一级谱的特点 谱图解析实例（ 1 ） 谱图解析实例（ 2 ） 谱图解析实例（ 3 ） 谱图解析 谱图解析实例（1） 谱图解析实例（2） 谱图解析与结构（1）确定步骤 谱图解析与结构（1）确定步骤 谱图解析与结构（2）确定 谱图解析与结构（2）确定步骤 谱图解析与结构（2）确定步骤 谱图解析与结构（3）确定 谱图解析与结构（3）确定步骤 谱图解析与结构（4）确定 谱图解析与结构（4）确定步骤 谱图解析与结构（11）确定 谱图解析实例（1） 谱图解析实例（2） 书P109 习题3-4 习题3-4 某化合物，分子式C9H11NO，1H-NMR谱（300 MHz，CDCl3）如下图所示，试解析并判断其结构。 AA’XX’系统 1．下列哪一组原子核不产生核磁共振信号，为什么？ 并不是是所有原子核都能产生核磁共振信号，原子核能产生核磁共振现象是因为具有核自旋，其自旋量子数须不等于0。 质量数和质子数均为偶数的原子核，自旋量子数为0 ; 质量数为奇数的原子核，自旋量子数为半整数; 质量数为偶数，质子数为奇数的原子核，自旋量子数为整数。 由此， 和 这一组原子核都不产生核磁共振信号。 2．某化合物三种质子相互偶合构成AM2X2系统，JAM=10Hz，JXM=4Hz。A、M2、X2各为几重峰？ A为单质子三重峰，M为双质子六重峰，X为双质子三重峰。 3．计算顺式与反式桂皮酸Ha与Hb的化学位移。 桂皮酸 顺式：δa=5.28+1.00+0-0.10=6.18 δb=5.28+1.35+0+0.74=7.37 反式：δa=6.65 δb=7.98 4. 预测下列化合物有几个NMR信号及裂分情况？ B r C H 2 C H 2 C H 2 Cl 三组峰 三重峰 五重峰 三重峰 二重峰 十二重峰 二组峰 五组峰 四组峰 二组峰 三组峰 核磁共振碳谱（13C-NMR） 1、碳核磁共振的特点 （1）碳化学位移范围宽（0～220ppm），分辨率高； （2）碳谱峰形简单（全去偶，单峰）； （3）碳谱能给出季碳的信息； （4）碳-氢偶合常数大； （5）碳谱灵敏度低。 2、化学位移的内标物和溶剂 常用的内标物也为四甲基硅烷TMS，它的化学位移值定为0，出现在TMS左侧(低场)的信号为正值，右侧(高场)的信号为负值。 t 128.7 C6D6 7 39.7 CD3SOCD3 7 s 30.2 206.8 CD3COCD3 7 49.3 CD3OD t t t 123.5 135.5 149.8 C5D5N t 77.0 CDCl3 峰形 d (ppm) 氘代试剂 书113页表4-1 3、影响化学位移的因素 杂化状态 杂化状态是影响碳核化学位移的主要因素，一般来说它与该碳上氢的位移次序基本平行。 书114页 诱导效应 碳上有电负性取代基、杂原子以及烷基相连时，都能使其信号向低场位移，位移的大小随着取代基电负性的增加、取代数目的增大而增加，这叫诱导效应。 3、影响化学位移的因素 α位影响最大，β位次之， γ位反而向高场移动。 溶剂CDCl3，300 MHz 四重峰（q） 溶剂CDCl3，300 MHz 只有1个偶合常数 四重峰（dd） 有2个偶合常数 a b c 溶剂CDCl3，300 MHz （1）峰的数目：分子中磁不等同质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的相对数目，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子