14 二羰基化合物1.pptVIP

第十四章 β–二羰基化合物 ;; β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！ ;一、b - 二羰基化合物的互变异构现象;但下面的烯醇式存在;与金属Na反应放出H2， 含醇的活泼H 使Br2/CCl4溶液褪色， 含不饱和键 与FeCl3溶液有颜色反应 含C=C-OH烯醇式结构;？;二、乙酰乙酸乙酯的合成及其应用; Claisen 缩合举例：;①亲核试剂生成; 复习第13章的内容——酰基上的亲核取代;;;例:甲酸酯和有α–氢原子的酯缩合反应;苯甲酰乙酸乙酯;;;;β-酮酸的共性—失羧;酮式分解; 酮式水解和酸式水解;3、 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用; 应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物;扩展：制备环烷基甲基酮; 应用2：制备甲基二酮类化合物;扩展：制备2, 5-己二酮; 应用3：通过酰基化制备 b -二酮类化合物;取代乙酸; 应用1： 制备取代乙酸;丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝1 : 1;非对称二酸;小结;特点： 类似羟醛缩合 b—二羰基化合物为碳负离子供体 弱碱催化; Knoevenagel反应举例：;*;五、Michael （迈克尔）加成; Michael 加成举例;;六、其他含活泼亚甲基的化合物; 进行Knoevenagel（克脑文格尔）反应：;酮 酸 ;(一) 酮酸的命名 ; 酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸 和 β-酮酸 还具有一些特殊的性质。;2． α-酮酸、β-酮酸的分解反应（脱羧反应 ） ; β-酮酸由于羧基受β-羰基的影响, 同时也由于形成6员环的分子内氢键而使脱羧更加容易:; β-酮酸与浓碱共热，分解为两分子羧酸盐，称为酸式分解。;3.α－酮酸的氧化反应;4. α -酮酸的氨基化反应;氨是体内代谢的产物，大部分氨在肝脏内转变成尿素由肾排除，少部分氨在谷氨酸脱氢酶的作用下，在组织细胞内与a－酮戊二酸反应生成谷氨酸。 ;在生物体内a-酮酸和a-氨基酸在转氨酶的作用下可发生相互转化，即a-氨基酸的a-氨基借助转氨酶的催化作用转移到酮酸的酮基上，结果原来的氨基酸生成相应的酮酸，而原来的酮酸则形成相应的氨基酸，这种反应称为转氨基作用(transamination)。 ;在正常情况下，GPT存在于人体细胞内。在急性肝炎患者肝细胞破裂后大量GPT逸入血清,使血清中GPT的活性会明显上升。临床???测定血清中GPT的活性，就是利用上述反应生成的丙酮酸，在碱性条件下与2，4-二硝基苯肼作用显红棕色，在用比色法测定后，即可推算出血清中GPT的活性。 ;5.醇酸和酮酸的体内化学过程;例如：苹果酸在脱氢酶的作用下生成草酰乙酸 ; 脂肪代谢过程中所产生的中间产物——乙酰乙酸在酶的作用下被还原成β-羟基丁酸。 ;酮体： β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮三者在医学上称为酮体。