第十九章配位滴定20101.ppt

虽然配位反应很多，但并非都可用以进行配位滴定，只有满足下列条件的配位反应，才能用于配位滴定。 配合物的稳定常数 （一）ML型（1:1）配合物 总稳定常数和总不稳定常数 （二）MLn型（1:n）配合物 1.配合物的逐级稳定常数与逐级离解常数 2.累积稳定常数 3.总稳定常数和总不稳定常数 练习 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 练习 例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 例 欲用0.02000mol/L EDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+和Pb2+（浓度均为0.020mo/l），试问(1)有无可能进行？(2)如能进行，能否在pH=1时准确滴定Bi3+？(3)应在什么酸度范围内滴定Pb2+？ 解: 查表lgKBiY=27.94,lgKPbY=18.04， Pb(OH)2的KSp=10-14.93 (1) 首先判断能否分步滴定：因为cBi=cPb， 根据ΔlgK≥6有 ΔlgK=lgKBiY- lgKPbY=27.94-18.04=9.90＞6 ? 所以有可能在Pb2+存在下滴定Bi3+。 (2)判断在pH=1时能否准确滴定Bi3+:Bi3+极易水解，但BiY-配合物相当稳定，故一般在pH=1进行滴定。此时 lgαY(H) =18.01, lgαBi(OH) =0.1 cBi,Sp=cPb,Sp=10-2.00mol/L, [Pb2+]≈cP b,Sp . 因有 αY(Pb)=1+KPbY[Pb2+]=1+1018.04×10-2.00=1016.04 αY(H) αY(Pb) 故在此条件下，酸效应是主要的,αY=αY(H), αBi=αBi(OH)。根据 lgK’BiY=lgKBiY-lgαY-lgαBi=27.94-18.01-0.1=9.83 lgcBi,SpK’BiY=-2.00+9.83=7.83＞6 因此在pH=1时Bi3+可以被准确滴定。 (3)计算准确滴定Pb2+的酸度范围，已知cPb,Sp=10-2.00 mol/L， 因此，最高酸度, lgαY(H)(max)=lgcPb,SpKPbY -6=-2.00+18.04-6=10.04 查表得知, pH=3.25。 滴定至Bi3+的计量点时,[Pb2+]≈cPb,Sp=10-2.00 mol/L， 最低酸度, [OH-]=(KSp/[Pb2+])?=(10-14.93/10-2.00)?=10-6.46 mol/L, pOH=6.46 pH=7.54 由附录一之表6得，pH=7.0, lgαPb(OH)=0.1。因此可以在pH=4～7的范围内滴定Pb2+。 设滴定在pH=5.0进行，此时lgαY=lgαY(H)=6.45，由于 lgK’PbY=lgKPb-lgαY=18.04-6.45=11.59 lgcPb,SpK’PbY=-2.00+11.59=9.596 因此在pH=5.0时可以准确滴定Pb2+。 练习题 1、在下面叙述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系数δY4的各种说法中正确的是 A. δY4随酸度减小而增大 B δY4随pH增大而减小 C. δY4随酸度增大而减小 D. δY4与pH变化无关 A 2、 EDTA与金属离子络合时，一分子EDTA提供的配位数是 A. 2 B. 4 C. 6 D. 8 C 3、 EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为 A. 1：1 B. 1：2 C. 1：4 D. 1：6 A 4、在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将 A. 升高 B. 降低 C. 不变 D. 与Mn+无关 B 5、已知EDTA的六级离解常数Ka1 ，Ka2 …Ka6分别为10-0.9 ，10-1.6 ，10-2.0 ，10-2.67 10-6.16 ，10-10.26 ，在pH=4.5的水溶液中，主要存在形式是 A. [Y] B. [HY] C. [H2Y] D. [H3Y] C 根据分布曲线各个交点pKa判断 检测题 1、下列何反应为络合滴定反应主反应？ A. 酸效应