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大学化学第3章3精讲
在稀溶液中进行的反应,平衡表达式中不列入水的浓度 Cr2O72-(aq) + H2O (l) = 2CrO42- (aq) +2H+ (aq) Kc= 已知 SO2(g) +1/2 O2(g) = SO3(g) (1) K1θ=20 NO2(g) = NO(g) + 1/2 O2(g) (2) K2θ=0.012 求 NO2(g) +SO2 (g) = SO3(g) + NO (g) Kθ=? 解:因为 反应=反应(1) +反应(2) 所以 Kθ = K1θ× K2θ =20× 0.012=0.24 (4)平衡常数表达式也适用于其他 可逆过程 H2O(l) H2O(g) Kp = p(H2O) (5) 活度(activity) 活度是物质在溶液中实际行为的量度,又称“有效浓度”。其定义式为: aB = yB (CB/Cθ) yB -活度因子(activity coefficient) ,即实际浓度的校正因子 通常 yB 1 在稀溶液中yB ≈ 1 aB = CB/Cθ (1) 当ΔrHθm 0 , 升高温度,lnK2θ/ K1θ 0, K2θ/ K1θ 1, K2θ K1θ,反应正向(吸热)进行 降低温度,反应逆向(放热)进行 (2) 当ΔrHθm 0, 升高温度,lnK2θ/ K1θ 0, K2θ/ K1θ 1, K2θ K1θ,反应逆向(吸热)进行 降低温度,反应正向(放热)进行 对一元弱酸monoprotic weak acids: 同理,对一元弱碱monoprotic weak bases: 3)使所需控制的pH在所用缓冲溶液的缓冲范围内,尽可能使 pH ≈ pKa 或pOH ≈ pKb4)缓冲溶液的总浓度较大,且c(弱酸)/c(弱酸盐)或c(弱碱)/c(弱碱盐)的比值最好等于1或接近1 人体血液的酸碱度保持恒定(pH=7.40±0.05),是因为血液本身就是一种多组分的缓冲溶液。 H2CO3~NaHCO3, H2CO3~KHCO3 Na2HPO4~NaH2PO4, KH2PO4-K2HPO4 血红蛋白缓冲体系??HHb—NaHb? 血浆蛋白缓冲体系? HPr—NaPr 大理石的腐蚀 CaCO3(s) Ca 2+ + CO32- + H2SO4 SO42- + 2H+ H2CO3 CO2 + H2O 2)离子的鉴定和分离 3) EDTA:有效的解毒剂 3.3 沉淀-溶解平衡Precipitation-dissolution equilibrium 多相离子平衡 肾结石通常是由于生成了难溶性的CaC2O4和Ca3(PO4)2所致; 天然溶洞中石笋和钟乳石的形成 与CaCO3沉淀的生成和溶解反应有关 生活中的沉淀的生成和溶解现象: 工业上常利用沉淀的生成和溶解反应来制取或分离无机化合物 溶解度solubility 在一定温度下,达到溶解平衡时,一定量的溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度通常以符号 S 表示。水溶液以每 100g 水所含溶质质量来表示。 可溶物质Soluble :溶解度大于 1g/100g 的物质;难溶物质Slightly soluble :溶解度小于0.1g/100g 的物质; 微溶物质:溶解度介于可溶与难溶之间者。 3.3.1 溶度积 Solubility Product 在一定温度下,将难溶电解质 晶体放入水中时,就发生溶解和 沉淀两个过程。 If an ionic compound is put into water, two processes, dissolution and precipitation, can be observed. BaSO4(s)
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