第次课溶液化学.pptVIP

4) 强碱弱酸盐 在该缓冲溶液中，存在大量的HAc和Ac - ，少量的H + ： ① 加入少量H + 时，与Ac -作用，c(H + )几乎不变。 ② 加入少量OH - 时，与HAc 作用，c(H + )几乎不变。 ③ 适当稀释时，HAc解离增大，c(H + )几乎不变。 具有同离子效应的溶液有一种很重要的性质，就是在一定范围内，不因稀释或加入少量的酸(碱)而发生明显变化。 即对酸和碱有缓冲作用，这种溶液叫做缓冲溶液。 3 )缓冲溶液 pH 配离子类似于弱电解质，是一类难解离的物质，在水溶液中只有少量解离，存在着解离平衡。 3)提取贵金属：Au与NaCN在氧化气氛中生成[Au(CN)2]-配离 子将金从难溶的矿石中溶解与其不溶物分离， 再用Zn粉作还原剂置换得到单质金。 4Au＋8NaCN＋2H2O＋O2 = 4Na[Au(CN)2]＋4NaOH Zn＋2Na[Au(CN)2] = Na[Zn(CN)4]2-＋2Au 5)制镜：Ag+与NH3生成[Ag(NH3)2]+，降低了Ag+浓度，使Ag缓 慢地在玻璃上析出而得到光亮的镜面。 2[Ag(NH3)2]++HCHO+3OH-=HCOO-+2Ag+4NH3+2H2O 4.配离子解离平衡的移动及配离子的转化 配离子?配离子(更稳定) [HgCl4]2- + 4I- = [HgI4]2- + 4Cl- Ki([HgCl4]2-)=8.55×10-16 Ki([HgI4]2-)=1.48×10-30 Ki([HgCl4]2-)Ki([HgI4]2-)， 即[HgCl4]2-更不稳定; [HgI4]2-更稳定。 4.6 难溶电解质的多相离子平衡 * ceq(H+) = cα = √Kaθ·c α≈√Kaθ/c 1) 一元弱碱 α≈√Kbθ/c ceq(OH-) = cα = √Kbθ·c 2) 一元弱碱 c(OH-) = √Kwθ·c/Kaθ c(H+) = √Kwθ·c/Kbθ 3) 强碱弱酸盐 例4.4 计算0.100 mol·dm-3 NH4Cl溶液中H+浓度及其pH。 解： NH4Cl(aq) = NH4+(aq) + Clˉ(aq) NH4+(aq) + H2O(l) = NH3(aq) + H3O+ (aq) Ka =Kw/Kb(NH3·H2O)=5.65×10-10 pH = – lg c( H+)/c = –lg(7.52×10-6) = 5.12 例4.5 在0.100 mol·L-1 HAc溶液中加入一定量固体NaAc, 使NaAc的浓度等于0.100 mol·L-1, 求该溶液中H+浓度, pH和HAc的解离度α。 解：设已解离的HAc的浓度为x mol·L-1 HAc = H+ + Ac￣ 起始浓度/ mol·L-1 0.1 0 0.1 c(H+) = x mol·L-1= 1.76 ×10-5 mol·L-1, pH = 4.75 同离子效应使αHAc从1.34%降为0.0176%, c(H+)从1.34×10-3 mol·L-1 减少到1.76 ×10-5 mol·L-1 (降低76倍)。 αHAc≈√Kaθ/c ≈√1.76×10-5/0.1 =1.34 % 平衡浓度/mol·L-1 0.1–x x 0.1+x α=x /c =1.76×10-5/0.1=0.0176% 6. 缓冲溶液及其应用 1 )同离子效应 在弱酸的溶液中加入该酸的共轭碱, 或在弱碱的溶液中加入该碱的共轭酸, 使得弱酸或弱碱的解离度大大下降的现象, 称为同离子效应。 如HAc的水溶液中, HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) 加入NaAc, 由于NaAc = Na++Acˉ 使得HAc解离平衡向左移动, HAc的解离度降低。 HAc(aq) ? H+(aq) + Ac-(aq) NaAc(aq) = Na+(aq) + Ac-(aq) Kaθ= ——————— ceq(H+)·ceq(Ac-) ceq(HAc) 2) 缓冲溶液 共轭酸(aq) ? H+(aq) + 共轭碱(aq) + M+(aq) Kaθ= ———————— ceq(共轭酸) ceq(H+)·c