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第三节 聚合物合成方法简介 单元九 3、开环聚合反应 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： 练习 1、由聚合物合成的 、 和 称为三大合成材料。 2、元素有机聚合物是指主链上没有 原子，主要有 、 、 和 等原子（写出四种）组成，而侧基由 组成。 3、缩聚反应往往是 间的反应，除了形成缩聚产物外，还有 产生。 4、聚合反应按其反应机理可分为连锁聚合和　　 　　。连锁聚合根据其活性中心的性质不同又可分为　　 　、　 　、　 　　。 判断 1、高分子科学已经发展成高分子化学和高分子物理两个主要分支。（ ） 2、涤纶的主要成分是聚酰胺。（ ） 选择 1、有机玻璃属于　 　高分子。 A．碳链　　B．杂链　　C．元素有机　　D．无机 2、聚二甲基硅氧烷　 　高分子。 A．碳链　　B．杂链　　C．元素有机　　D．无机 3、硫化后的橡胶其结构为　　。 A．线性高分子　　B．支化高分子　　C．交联高分子　　 4、分子间的次价力包括范德华力和　　。 A．色散力　　B．诱导力　　C．氢键　　D．静电力 问答 1、写出聚合物的单体，结构单元和重复单元，指明属于加聚还是缩聚，连锁聚合还是逐步聚合？ 总结： 布置作业：P297 2、4 * * 第三节 高聚物的合成方法简介 知识目标：了解高聚物的合成方法 能力目标：会根据单体或聚合物写其聚合反应式并判明类型 1、加聚反应（Addition Polymerization) 单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是： 加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物 加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变 加聚物分子量是单体分子量的整数倍 一、按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应 2、缩聚反应（Condensation Polymerization） 是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程 兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义 反应产物称为缩聚物。其特征是： 通常是官能团间的聚合反应 有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍 练习： 指出下列低分子化合物，哪些可生成加聚物，哪些形成缩聚物？哪些不能？ 二、按聚合机理分类 1、连锁聚合反应也称链式反应，反应需要活性中心。 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒） 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位聚合：活性中心为配位离子 连锁聚合反应的特征： 2、逐步聚合反应（Step Polymerization） 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合， 单体通常是含有官能团的化合物 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上 需要注意 缩聚和逐步聚合、加聚和连锁聚合常常出现混淆情况，将它们等同起来是不对的,应加以区别，这是两种不同范畴的分类方法 两类聚合反应特点的比较 相对分子质量高低 副反应 中间产物稳定性 产物再聚合能力 相对分子质量增长 相对分子质量分布 反应动力学 具体反应过程 单体主要类型 转化率增长 反应热力学 涉及反应种类 逐步聚合反应 连锁聚合反应 比较内容 两类聚合反应特点的比较 较低 较高 相对分子质量高低 裂解、交换、环化、分解 向单体、引发剂、溶剂、大分子链转移 副反应 稳定存在 不稳定 中间产物稳定性 一般有 一般无 产物再聚合能力 缓慢 快速 相对分子质量增长 较窄 较宽 相对分子质量分布 聚合速率平稳 链引发、增长、终止速率明显不同 反应动力学 比较单一 链引发、增长、终止三基元反应 具体反应过程 双、多官能团化合