2–8基准摩尔反应焓的计算.pptVIP

* §2-8 标准摩尔反应焓的计算 1. 标准摩尔生成焓 基础热数据：标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓 在温度为T 的标准态下，由稳定相态的单质生成1mol的?相态的化合物B(?)，该生成反应的焓变即为该化合物B(?)在温度T 时的标准摩尔生成焓 单位: （1）定义 standard molar enthalpy of formation （β，T） 自身 稳定单质：O2, N2, H2(g)，Br2(l) C(石墨)，S(正交) (s) 在298.15 K的标准摩尔生成焓对应如下反应的焓变： 在298.15 K的标准摩尔生成焓对应如下反应的焓变： 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值等于零。 ·写化学反应计量式时，要注明物质的相态 H2 +1/2O2 → H2O(l) H2 +1/2O2 → H2O(g) (2).利用各物质的标准摩尔生成焓求化学反应焓变： aA + bB T, py gG + hH T, py 稳定单质 T, py 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 2. 标准摩尔燃烧焓 在温度为T 的标准态下，1mol的?相态的物质B(?)与氧进行完全氧化反应时 ，该反应的焓变即为该物质B(?)在温度T 时的标准摩尔燃烧焓 单位: （1）定义 （β，T） Standard molar enthalpy of combustion “完全氧化”是指在没有催化剂作用下的自然燃烧 含C元素：完全氧化产物为 ， 而不是 含H元素：完全氧化产物为 ，而不是 含S元素：完全氧化产物为 ，而不是 含N元素：完全氧化产物为 含Cl元素:完全氧化产物为 完全氧化物的 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 HCl(aq) 规定产物不一定是物质燃烧所实际生成的产物 只有可燃性物质才有燃烧焓 (2).利用各物质的标准摩尔燃烧焓求化学反应焓变： aA + bB T, py gG + hH T, py 稳定产物 T, py 标准摩尔燃烧焓数值较大，容易测定，准确度高， 可以用作基础热力学数据。 (CO,g) (石墨,s) C(石墨) + ?O2(g) = CO(g) 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (l) (CO2) (CO,g) H2(g) + 0.5O2(g) = H2O (g) (H2O,g) (H2,g) (H2O,l) CO + ?O2(g) = CO2(g) (H2,g) (3)标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧反应焓间的相互关系： ?rHm?= ?fHm?(C6H5·C2H3) 8C (石墨) + H2(g) C6H5 ·C2H3(g) 8CO2 (g)+ 4H2O(l) ?cHm?(石墨) ?cHm?(H2,g) ?cHm?(C6H5·C2H3,g) ★ ?rHmθ ?fHm? ?cHm? 说明： ?fHm?： 指生成 1 mol 产物 ?cHm? ：燃烧 1 mol 反应物 ?rHm? ：按计量式进行的反应 ★C(石墨) + O2 (g)＝CO2 (g) 与 H2(g) + 1/2O2 (g)＝H2O (l) 两反应的?fHm?与?cHm?有何特点？ ?fHm?(CO2,g) = ?cHm? (石墨,s) ?fHm?(H2O,l) = ?cHm? (H2,g) 例2.8.1： 已知25 ℃时： 求液态乙醇在25 ℃时的标准摩尔生成焓。 乙醇的燃烧反应为： 解: 3. 随温度的变化 --------基希霍夫(Kirchhoff)公式 298.15K, 下的 可直接由手册查出 计算 但其它温度的 如何计算？ 已知： 待求： aA(α)+bB(β) T2,标准态 gG(γ)+hH(δ) T2,标准态 aA(α)+bB(β) T1,标准态 gG(γ)+hH(δ) T1,标准态 其中