用乙酸甲酯替代丙二酸二甲酯合成二氢茉莉酮酸甲酯新工艺.pdfVIP

38 第42卷，第 1期 安 徽 化 工 Vo1．42．No，1 2016年 2月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY Feb．2016 用乙酸甲酯替代丙二酸二甲酯合成二氢茉莉酮酸甲酯新工艺 黄珍丽，李广学，房永亮，施建林，林 伟，王安顺 (安徽理工大学化学工程学院，安徽 淮南232001) 摘要：以环戊酮和正戊醛为原料，经缩合和异构化反应合成 2一戊基环戊烯酮 ，再与乙酸甲酯在碱性试剂作用下进行 Michael加成，合成 二氢茉莉酮酸甲酯。产物经过核磁共振氢谱、红外等方法进行表征和定性、定量测定，结果表明，所合成产物是二氢茉莉酮酸甲酯。在所 选择的合理的反应条件下，产率为42％。 关键词：二氢茉莉酮酸甲酯；环戊酮 ；正戊醛；乙酸甲酯 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2016，01．009 中图分类号：TQ655 文献标识码：A 文章编号 ：1008—553X(2016)01—0038—04 茉莉花香类化合物已被研究了数十载，随着人们对 酸二甲酯，从温度、碱性试剂用量、滴加方式和顺序等因 这类化合物需求的与13俱增，其工业化进度已经远远不 素考虑，选择出一组较优的工艺参数。 能满足需要 。二氢茉莉酮酸 甲酯 (MethylDihydro 1 实验部分 Jasmonate，MDJ)属于茉莉酮类化合物，是人工合成的重 1．1试剂及仪器 要茉莉香料之一，至今还没有发现它存在于天然香料中 乙酸甲酯，阿拉丁试剂 ；2一戊基环戊烯酮(内酮)， 的相关报道1【1。由于价格相对低廉 ，应用范围较广，因此 安耐吉化学试剂；二异丙基氨基锂(LDA)，阿拉丁试剂； 它是现代香料行业中重要的一种香料品种2[1。 干冰(上海振信)。 MDJ的外观为无色或淡黄色透明液体，化学性质较 气质联用分析仪 (31本 shimadzu公司)；ZF1三用紫 稳定，具有挥发缓慢，香气停留时间长，用于调香不会引 外分析仪(日本岛津公司)；BrukerTensor27型红外光谱 起变色等优点。不仅在化妆品中应用，还在食品香精中 仪 (美国Analect公司)；核磁共振氢谱仪(中国科学技术 作增效剂，还可用于其它花香型香精的协调剂3]【。 大学)。 由于工艺路线和原料成本的瓶颈，MDJ在国内还未 1．2 实验步骤 能实现工业化生产 ，近几年来国内出现了不少的研究， LDA是一种非常有名的大位阻强碱，选择性较强， 效果也不是十分明显，因而寻求该 目标化合物较为简便 仅与质子作用，亲核性较差，对乙酸甲酯进行拔氢脱质 的合成工艺具有现实的重要意义。本工艺仍沿用中间体 子化，形成碳负离子，与内酮加成，发生酯的烷基化反应 ， 内酮为原料，但是用原料成本较低的乙酸甲酯替代丙二 其反应式如下： LDA 3∞ ∞ CH2COOCH3+ 在装有搅拌器 、温度计 、滴液漏斗的三 口烧瓶中通 静置分层，洗涤2～3次，收集上层有机相，常压蒸馏除去 人N：保护，用干冰降温到一78~C保温，开始加入一定量 溶剂和水，后减压精馏，收集在 105~C、2Pa下的馏分，用 的醋酸甲酯，在搅拌下加入一定量的LDA，搅拌至溶解 核磁氢谱和GC—MS分析产率。 后将温度调到 一5℃再向滴液漏斗 中加入一定量的内 2 结果与讨论 酮，并调节合理的滴加速度，滴加完毕后再搅拌反应 2．1温度对 Michael加成反应的影响 2h，终止反应，加稀HCI调节pH(67)，用饱和食盐水洗 本实验取内酮 0．34mol，醋酸甲酯 0．34mol，得出实 收稿 日期：2015—10—23 基金项 目：大学生创新创业训练计划项 目(201510361230) 作者简介：黄珍~(1991-)，女，在读硕士研究生，研究方向：有机合成及香料化工产品hzl_jenny@163．corn。