AB2型β-环煳精功能单体及其水溶性超支化聚合物的合成与表征.pdfVIP

第 lO期 高 分 子 学 报 No．1O 2008年 1O月 ACTA POLYMERICA SINICA Oct．．2008 · 研 究简报 · AB2型 J5．『环糊精功能单体及其水溶性超支化聚合物的合成与表征 刘 涛 范晓东” 田 威 黄 眙 姜 敏 (西北工业大学理学院应用化学系 西安 710072) 摘 要 为了得到结构确定的 ．环糊精大单体并用于超支化聚合 ，通过对 卢一环糊精上 6位伯羟基和 2位仲 羟基的多步功能化改性得到了同时含有 si～H和 ～cH—cH，基 团的AB 型 一环糊精大单体 ，并利用硅氢加 成反应一步法合成 了一种新型的水溶性超支化聚合物 ，其具有 J8一环糊精空腔和超支化空穴两种疏水单元 ，从 而可构建出一种新颖的超分子体系．采用 H—NMR、C-NMR、飞行时间质谱和元素分析对 AB 单体及其聚合物 的结构进行 了表征 ．结果表 明，单体和聚合物的结构与所设计 的分子结构相符合 ．凝胶渗透色谱 ／多角度激光 光散射 (SEC／MALLS)联用仪测得该聚合物的数均分子量、分子量分布及特性黏数分别为 36690、1．887和 15．8 mL／g． 关键词 AB，型环糊精大单体 ，超支化聚合物 ，硅氢加成 超支化聚合物具有高溶解度 、低黏度 、高的化 功能化3／一CD为单体的超支化聚合物被率先合成 学反应活性等许多线型聚合物所不具有的独特的 出来，但是 AB 型 —cD单体的结构仍不十分精 物理和化学性质 ，且与树枝状聚合物相比，其合成 确 (X可能为 2或 3)，这使得其聚合物的结构同 方法简单 ，易于纯化与分离 ，这使得超支化聚合物 样存在一定 的不确定性 ．因此 ，为进一步合成 在聚合物共混 、涂料、催化剂、光电材料和药物释 出结构确定 的 8|CD大单体并用于超支化聚合 ， 放体系等诸多领域显示出潜在 的应用前景 “． 本文通过对 6位单取代硅氢化 一CD (mono6一 环糊精 (cyclodextrin，CD)是 由多个葡萄糖分子 以 ALATMDSO一 CD) 进一步功能化改性 ，得到 了 a一1，4糖苷键连接而成 的锥形 中空环状低聚糖 ， 结构明确的 AB，型 —CD大单体 ，从而制备出具 具有腔外亲水 、腔 内疏水 的特性 ，正是这种 “外 亲 有 明确结构 的水溶性超支化 聚合物 ．该 聚合物兼 水 、内疏水”的特殊结构 ，使得 CD具有识别多种 有 一CD空腔和超支化空穴两种疏水单元 ，从而 客体分子并与之形成超分子包合物 的能力 ～ ． 可构建 出一种新型的超分子体系 ，并有望在药物 通过各种技术将 CD高分子化 ，既能保持 CD原有 控释 、基因传输 、分子识别与包合和 自组装等领域 的包合 、缓释 能力 ，又兼备良好 的机械性能和化 得到新 的应用 ． 学可调性 ，因此在生物 医学工程 、环保、分离分 析技术等领域具有广泛 的应用前景 ． 1 实验材料与仪器 自20世纪9O年代初 Kim等 。。制备出超支化 按文献 [23]方法合成 In0130—6一AL一TMDSO一一 聚苯 以来 ，国内外的研究人员H 采用 自缩合 乙 cD．对 甲苯磺酰氯 (p-TsC1)，分析纯 ，国药集团化 烯基聚合 、原子转移 自由基聚合