有机化学（第7版）焦宇-第11章不饱和醛酮.pptVIP

1、羰基的亲核加成反应 对苯醌二肟 2、碳碳双键的反应 对苯醌单肟 3、共轭加成的反应 （1）1,4-共轭加成反应 对苯醌与氯化氢反应可得 2,3,5,6-四氯-1,4-苯醌 （2）1,6-共轭加成反应 对苯醌在亚硫酸水溶液中，经1,6-加氢 被还原成对苯二酚（又称氢醌）。 三、醌的制备 陈明 （1）碳碳双键和羰基共轭：α,β-不饱和醛、酮 （2）碳碳双键和羰基间隔至少一个饱和碳原子： （3）碳碳双键和羰基共用一个碳原子：烯酮 第二节 不饱和醛酮 Unsaturated Aldehydes and Ketones C C C O C C C C O ( ) n C C O 定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮 2-丁烯醛 3-戊烯-2-酮 4-苯基-3-丁烯-2-酮 3-甲基-2-环己烯-1-酮 1、结构（Structure） α,β-不饱和醛、酮分子中，碳碳双键和 羰基共轭，形成了一个共轭体系。 1,3-丁二烯 丙烯醛 或α,β-不饱和酮 2、化学反应 （1）亲核加成 δ+ δ- δ+ δ- 1 2 3 4 1,4-加成 1,2-加成 E = H 时 E = H 时 ①HCN、NaHSO3、ROH、RNH2（胺、羟胺、苯肼）等，- 1,4-加成 ②有机锂、有机钠：1,2-加成 ③与格氏试剂，1,2-和1,4-加成都有可能 完成反应式 （2）亲电加成 （3）麦克尔加成（Michael addition） 1,4-加成，共轭加成 1,4-加成 酮式烯醇式互变 罗宾逊环合（Robinson annulation） 1,4-加成 分子内羟醛缩合 O O CH2 C H 2 C C H 3 O N a O H C H 3 O H O O O H N a O H C H 3 O H O O O O N a O H - H + O O H 2 C C H C O C H 3 O O CH2 CH C O H C H 3 合成 （4）狄尔斯－阿尔德反应 （Diels-Alder Reaction) 双烯体 亲双烯体 环己烯 D-A反应是立体专一性反应，亲双烯体 在反应过程中构型保持不变。 外型 exo 内型 endo 3、烯酮 乙烯酮 ketene 乙烯酮 bp：-48oC 双乙烯酮 bp：128oC 酰胺 酯 羧酸 H 2 C C O H 2 O R O H N H 3 H 2 C C O H O H H 2 C C O H O R H 2 C C O H N H 2 H 3 C C O H O H 3 C C O O R H 3 C C O N H 2 第三节 醌（Quinone） 对醌式 邻醌式 茜素（红色染料） 一、分类和命名 根据骨架分为苯醌，萘醌，蒽醌，菲醌等 。作为相应芳烃的衍生物来命名的。例如：苯得到的醌称为苯醌，萘得到的醌称为萘醌等。 对苯醌 1,4-苯醌 邻苯醌 1,2-苯醌 2,5-二甲基-1,4-苯醌 1,2-萘醌 1,4-萘醌 2、醌类抗生素 为全合成的具有蒽醌母核和烃胺基侧链的药物； 抗肿瘤作用是阿霉素的5倍，心脏毒性较小； 临床用于治疗晚期乳腺癌、非何杰金氏病、淋巴瘤和成人急性淋巴细胞白血病的复发。 米托蒽醌（Mitoxantrone） α,β－不饱和酮的反应 C＝C的反应 羰基的反应 一、分类和命名 二、对苯醌的反应 O O 陈明