第8讲：醛酮醌201206092.ppt

第八章：醛、酮、醌 醛、酮 醛、酮都是醇的氧化产物，它们的分子中都含有羰基（ C O），因此醛和酮常被合称为羰基化合物。 一、醛、酮的定义 醛：羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物。如： 醛的通式： 官能团： 称为醛基，简写为—CHO。 一、醛、酮的定义 酮：羰基碳原子上同时连有两个烃基的化合物。如： 二、醛、酮的分类 根据烃基的不同： 二、醛、酮的分类 根据羰基的数目分： 三、醛、酮的命名 脂肪族醛酮采用系统命名法，选含有羰基的最长碳链为母体；编号从醛基（或酮基最近端）开始，酮的位次要标明。 三、醛、酮的命名 芳香族和脂环族醛、酮命名时，常把芳环和脂环看作取代基，而以含羰基的碳链为母体。 三、醛、酮的命名 不饱醛、酮命名时选择同时含不饱和键和羰基的最长碳链作母体。书写时要标出不饱和键和羰基的位次。称为“×-某烯醛(×-某烯-×-酮)” 三、醛、酮的命名 酮的普通命名法：指出两个与羰基相连的烃基，称为“某基某基甲酮”；烃基从小到大排列；烃基相同，合称为“二某基甲酮”；“甲”字可省略。 四、醛、酮的结构 羰基的结构： 四、醛、酮的结构 羰基的结构： 碳原子和氧原子间以双键连接，碳原子采取SP2杂化形式与氧形成一个σ键和一个π键。 羰基碳原子所连的三个基团共平面，键角接近120°。 羰基双键是极性不饱和键，易发生亲核加成。 四、醛、酮的物理性质 四、醛、酮的化学性质 分子中含羰基，易发生羰基的加成。 醛基易于氧化。 α—H的活性反应。 五、化学性质—（亲核）加成反应 五、化学性质—加成反应 1、羰基的简单加成： (1)与HCN加成：（增加一个碳） 五、化学性质—加成反应 五、化学性质—加成反应 与HCN加成举例： (2)与R—MgX加成：（增碳反应） 五、化学性质—加成反应 五、化学性质—加成反应 例：完成转化 (3)与饱和NaHSO3加成： 五、化学性质—加成反应 与饱和NaHSO3加成举例： 五、化学性质—加成反应 与饱和NaHSO3加成举例： 五、化学性质—加成反应 (4)与R—OH加成：（缩醛反应） 五、化学性质—加成反应 五、化学性质—加成反应 缩醛常选用的醇是乙二醇： 若分子内既有羰基又有适当间距的—OH存在，可形成分子内的环状半缩醛。 用于保护醛基：例1： 五、化学性质—加成反应 （6）与品红试剂作用 五、化学性质—加成反应 2、羰基的加成缩合（与氨的衍生物的加成） 羰基试剂：能与羰基作用的氨的系列衍生物,常用NH2—Y表示。Y代表如下基团： 反应过程：（弱酸催化，PH=3.5左右） 不同羰基试剂和加成产物的名称 化学性质—加成反应 举例： 肟和苯腙都是黄色或橙色结晶，遇酸溶液可分解。 化学性质—加成反应 肟的命名： 腙类的命名： 五、化学性质—还原反应 1、加H2还原： 催化加氢在还原羰基的同时，也能还原其它不饱和键。（如C C） 如只还原双键，则上述反应变为： 五、化学性质—还原反应 2、NaBH4或LiAlH4还原：（只还原羰基） 3、克莱门森还原：（羰基还原成-CH2） 五、化学性质—还原反应 4、武尔夫-开息纳尔、黄鸣龙反应（羰基还原成-CH2） 五、化学性质—还原反应 五、化学性质—氧化反应 1、与强氧化剂作用： 五、化学性质—氧化反应 2. 弱氧化剂的作用： Tollen试剂：AgNO3—NH3 Ag(NH3) 2+，醛能被氧化而酮不能。 五、化学性质—氧化反应 Fehlling试剂（斐林试剂）：仅与脂肪醛能作用 组成： Fehlling A：CuSO4 Fehlling B：NaOH 和酒石酸钾钠 平时两种溶液分别贮存，使用时A和B等量混合。 外观：深蓝色深液 现象：砖红色沉淀 五、化学性质—氧化反应 Benedict试剂（本尼迪特试剂）： 组成： CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合溶液 五、化学性质—氧化反应 3、康尼查罗反应—歧化反应： 反应条件：浓碱（浓OH-) 范围：不含α—H的醛。 产物：醇和羧酸盐 用途：合成一些在自然界不存在的物质 五、化学性质—α—H的反应 碘仿反应： 五、化学性质—α—H的反应 补充下列反应式： 羟醛缩合历程 五、化学性质—α—H的反应 五、化学性质—α—H的反应 应用：增长碳链的合成。 五、化学性质—α—H的反应 b.不同醛：(通常一个含α—H ，一个不含α—H) 五、化学性质—α—H的反应 六、化学性质—芳环上的取代反应 间位定位基： 七、α,β—不饱和羰基化合物的加成 α,β—不饱和羰基化合物的加成： C C与亲电试剂X2、HX：H+加成到α—C原子上，反马氏规则。