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2章热力学第2定律
;第二章 热力学第二定律;第二章 学习要求;2. 1 自发过程的共同特征;2. 1 自发过程的共同特征;2. 1 自发过程的共同特征;2. 2 热力学第二定律的经典表述;2. 2 热力学第二定律的经典表述;2. 2 热力学第二定律的经典表述;2. 3 卡诺循环和卡诺定理;卡诺循环(Carnot cycle);1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步:;过程3:定温T1 可逆压缩由p3V3到p4V4 ( C→D);卡诺循环(Carnot cycle);卡诺循环(Carnot cycle);T2;卡诺热机的效率;卡诺定理;卡诺定理;2. 4 熵的概念;任意可逆循环的热温商;任意可逆循环的热温商;任意可逆循环的热温商;熵的引出;熵的引出;熵的引入和定义;(2) 不可逆过程的热温商;(3) 热二律的数学表达式?克劳修斯不等式;(4) 熵增加原理;Clausius 不等式与熵增加原理; 2. 5 熵变的计算及其应用;(1) 定温过程的熵变;例 :在273 K时,将一个 的盒子用隔板一分为二,一边放0.5 mol O2(g),另一边放0.5 mol N2(g)。求抽去隔板后,两种气体混合过程的熵变?;定温过程→环境的熵变;(2) 定压或定容变温过程的熵变;②定容变温过程,同理;变温过程的熵变;(3) 相变化的熵变;50℃, 1atm, H2O(l);2. 6 熵的物理意义和规定熵的计算;熵的物理意义;熵的物理意义;熵的物理意义;(1)几率、宏观状态、微观状态;热力学概率和数学概率;这与熵的变化方向相同。;Boltzmann认为这个函数应该有如下的对数形式:; 系统的混乱度越大,熵值就越大,因此系统中物质的分子数目越多、分子中原子数目越多、流动性越大、温度越高,则熵值越大。; 在绝对0K,所有微粒都处于最低能级,对于纯物质的完美晶体,原子完全规则地排列在晶格上,只有一种微观状态,Ω=1,S=klnΩ=0。;(3)热力学第三定律和规定熵的计算;2.7 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能;为什么要定义新函数;热力学第一、第二定律联合表达式;(1) 对定温定容过程;亥姆霍兹自由能;(2) 对定温定压过程;吉布斯自由能;吉布斯自由能;补充: 判断过程的方向及限度的条件总结;(1) 熵判据;(2) 功函(亥姆霍兹自由能)判据;(3) (吉布斯)自由能判据;2. 9 热力学函数的一些重要关系式;(1) 热力学函数之间的关系式:定义式;(2) 热力学的基本公式;(2) 热力学的基本公式;(3) 对应系数关系式;(3) 对应系数关系式;(4) Maxwell 关系式;(4) Maxwell 关系式; 1)求U随V的变化关系;(5) Maxwell 关系式的应用;(5) Maxwell 关系式的应用;(5) Maxwell 关系式的应用;(5) Maxwell 关系式的应用;(5) Maxwell 关系式的应用;(5) Maxwell 关系式的应用;2. 10 △G的计算;(1) 简单状态变化的定温过程的△G;(2) 纯物质相变的△G;(2) 纯物质相变的△G;(3) 化学反应的;(4) 其它温度下△G—△G随T的变化;Gibbs-Helmholtz方程;所以;Gibbs-Helmholtz方程;Gibbs-Helmholtz方程
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