大学电化学第四章第5讲选编.pptVIP

第四章 浓度极化;动力学性质;测量电化学步骤动力学参数的暂态方法;电流阶跃法;阶跃法测量电化学步骤动力学参数;二、恒电位条件下的情况;电势阶跃法;4.7 应用滴汞电极进行电化学研究的方法 ——极谱方法;二、极谱分析法的特点;三、极谱分析基本原理;以滴汞电极为阴极（工作电极），其电位完全由外加 电压控制。 由电路关系得：;一、固体电极在电化学研究中存在的问题;二、滴汞电极特点;三、滴汞电极基本性质;三、滴汞电极基本性质;4.7.3 扩散控制的极谱电流和极谱波;平均电流;二、极谱波;极谱波是平均化的暂态;某些金属离子在不同底液中的半波电位（V）;21;其他概念: 可逆与不可逆波 氧化波与还原波;还原波(阴极波)(电流为正) 氧化波(阳极波) 对可逆波, 还原波和氧化波的半波电位相等;4.7.4 极谱定量分析;2 扩散电流的影响因素;二、 残余电流及其扣除; ;三、 迁移电流（migration current）和支持电解质;四、 极谱极大;五、 氧波;常用消除方法：;六、 极谱定量方法;极谱定量的方法有：;3 标准加入法 设未知溶液体积Vx；浓度cx；极谱图波高hx； 加 入的 已知溶液体积Vs；浓度cs；极谱图波高hs+x；由 扩散电流方程得：;4.7.5 极谱分析的特点及其存在的问题;二 经典极谱的不足 1）灵敏度受到一定的限制，这主要是电容电流造成的。 2）当试样中含有大量干扰离子时，经典极谱会遇到困难。 3）分辨能力低，需两种物质的半波电位相差100mV以上。 为解决上述困难，而发展了现代极谱。如极谱催化波， 单扫描极谱，方波极谱等。 ; 采用PAR M2273电化学工作站，可以使电极电势在一定的范围内以恒定的速度扫描。如果采用的是三角波电势扫描信号（如图所示），称为线性循环扫描法。因通常记录的是电流随扫描电势的变化，常称为循环伏安法。; 初始溶液只含O，不含R。扫描起始电势?i比O/R电对的标准平衡电势正。扫描过程电流变化见图3.26。 采用电势扫描方法，能较快地观察较宽的电势范围内发生的电极过程，为电极过程研究提供丰富的信息；并且还能通过对扫描曲线形状的分析估???电极反应参数。 设电势负方向扫描速度为v(V·s－1)，则单向扫描时瞬间电极电势为 ?(t) = ?i － vt 若电势扫描在?r处 折回，然后以同样速度反向扫描，则反扫时电势为 ?(t) = ?i － v ? ＋ v(t-?) = ?i － 2v ? ＋ vt 由循环循环伏安法得出的主要结论如下：;第一次单向扫描得到的曲线如图所示，主要参数有Ip（峰值电流）， ?p（峰值电势） 和?p/2 （电流Ip/2为处的电势－半峰电势）： ; 2. 第一周循环扫描得到的曲线如图所示。主要参数有Ipc 和 Ipa (阴极和阳极峰值电流)以及?pc和?pa(阴极支和阳极支曲线上的峰值电势)。 对于完全由液相传质速度控制的电极反应： Ipc / Ipa =1