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大学电化学第四章-2选编
第四章 浓度极化;;O0; 假设在一大量溶液中进行的纯粹由扩散步骤控制的阴极反应净反应式为 ;相应的“浓差过电势” ;一、产物独立成相 ;这类极化曲线的特征见图;二、产物可溶 ;当 时, ;产物可溶时的极化曲线见图;三、浓差极化的动力学特征及判别方法 ;4.4 非稳态过程;一、Fick第二定律 ;——Fick第二定律;一般求解时常下列假定: (1)D=常数,即扩散系数不随扩散粒子的浓度而变化; (2)开始电解前,扩散粒子完全均匀地分布在液相中,即作为初始条件可用 ;二、恒电位条件的非稳态扩散 ;运用数学上的“ Laplace 变换法”来具体解暂态扩散方程,可以得到 ; 式中y只是一个辅助变数,在积分上下限代入后消失。erf(?)的数值可以从一般数学表中查到,其基本性质可用右图表示,这一函数最重要的性质是: 当? =0 时, erf(?) =0; 当 ?≥2 时, erf(?) ? 1; 曲线起始处的??率为 ; 电极表面液层中任一瞬间反应粒子(O)的浓度分布符合误差函数,其中?与 相当。 在x=0处,cO=0; ; t;恒电位条件的非稳态扩散电流;三、恒电流条件的非稳态扩散 ;表面浓度;在x=0处,各曲线的斜率相等,; 恒电流条件的 关系;讨论:
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