08-醛酮醌.pptVIP

第8章 醛、酮、醌;第一节 醛和酮;一、醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。;二、醛、酮的分类和命名;（二）命名;1．选择含羰基在内的最长碳链为主链。;3．酮基在碳链中间，编号时从靠近酮基一侧开始编号（使酮基位次最小）。;4．芳香醛、酮是以侧链为主体，芳香烃基为取代基进行命名。;2-丁烯醛;三、物理性质 ;δ+ ;亲电加成;δ+ ;1．与HCN的加成;（2）产物增加一个碳，是增长碳链的方式之一;（1）电子效应;（-R）体积，增加对亲核试剂的排斥力;基团的排斥力使反应活化能增加，不利于反应。;2．与格氏试剂的加成 ;3．与醇的加成; 半缩醛分子中的羟基称为半缩醛羟基。半缩醛不稳定，再与另一分子醇反应，脱水生成稳定的缩醛。;反应的应用： 有机合成中用来保护羰基。;4．与氨的衍生物的加成反应;常见的有;肟 腙 苯腙 2,4-二硝???苯腙 缩氨脲;（1）上述产物多为固体结晶，且各具有一定的熔点，可用于鉴别醛、酮。特别是2,4-二硝基苯肼与所有的醛、酮反应，一般都生成黄色的晶体，易于观察，应用广泛，常将它们称为羰基试剂（或醛酮试剂）。;（二） 还原反应; 金属氢化物（LiAlH4,NaBH4）作用下也可还原成醇。如;醛、酮分子中α-氢原子具有一定的酸性：;a．卤代及卤仿反应; 如果α-C上有三个氢原子（称为活泼甲基），与卤素的氢氧化钠溶液作用，三个氢原子都将被卤素取代。所生成的三卤化物在碱性溶液中容易发生碳碳键断裂，生成三卤甲烷（俗名卤仿）。 ; 三卤化物在碱性溶液中不稳定，易发生碳碳键的断裂，分解为卤仿; 具有活泼甲基的醛（乙醛）、酮与卤素的氢氧化钠溶液反应生成卤仿，这种反应称为卤仿反应。若使用的卤素是碘，则称为碘仿反应。; 除了具有活泼甲基的醛、酮可以发生碘仿反应外，具有 ;b．羟醛缩合;β-羟基丁醛;交叉羟醛缩合反应 a、若用两种不同的有α-H的醛进行羟醛缩合，则可能发生交错缩合，最少生成四种产物。 b、若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交错羟醛缩合，则有合成价值。;(1）氧化反应;托伦（Tollens）试剂的特点：对双键、叁键不影响，作 –CHO的选择性氧化剂。; 没有α-H的醛在浓碱的作用下发生自身氧化还原（歧化）反应——分子间的氧化还原反应，生成等摩尔的醇和酸的反应称为康尼查罗反应。;增长碳链的方法:;Date; 重要的醛和酮（自学）;（二）乙醛 CH3CHO及三氯乙醛;（三）丙酮 CH3 CO CH3;8.2 醌; 醌类化合物的命名是以苯醌、萘醌、蒽醌等作为母体来命名。 ;所以它们是染料或指示剂的母体。; 在醌类化合物结构中，既含有碳碳双键，又含有碳氧双键，而且碳碳双键和碳氧双键在一起组成共轭体系。因此，醌类化合物既可发生羰基上加成反应，又可以发生烯键的加成反应，同时还可以有碳碳双键与碳氧双键组成的共轭体系上的1, 4-加成反应。;二、醌的化学性质 ;（三）1，4加成作用;维生素K; 维生素K1 为黄色油状液体，维生素K2为黄色结晶。维生素K1 和K2广泛存在于自然界中，猪肝和苜蓿中含量最丰富，其他一切绿色植物、蛋黄、肝脏中含量也较多。维生素K1 和K2都能促进血液凝固，可用作止血剂。