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第二单元 化学中的平衡 2．4 盐类的水解平衡 【知识结构】 【考点诠释】 1．电离方程式、水解离子方程式、离子方程式的比较 电离方程式 水解离子方程式 离子方程式 区别 表示是电解质在水中离解成离子的过程离子之间在溶液中发生化学反应物质溶于水后，先发生电离，→” 弱电解质用“” 多元弱酸要分步写 水解弱，一般用“” “↑”“↓”均不标 多元弱酸根水解分步写 离子反应趋势大 离子方程式一般用“→” “↑”“↓”均要标 表达方式 （NaHCO3为例） NaHCO3→Na++HCO3- HCO3-H++CO32- HCO3-+H2OH2CO3+OH- HCO3-+H+→CO2↑+H2O HCO3-+OH-→H2O+CO32- 2．弱酸弱碱盐的互促水解与盐类的双水解 双水解是指两种盐溶液相遇不按正常反应生成两种新盐，而是完全水解成一种弱酸和一种弱碱，再分解成气体或析出沉淀。 实际上两盐溶液发生双水解的范围很狭窄。在中学范围内只有铝盐或铁盐（Fe3+）溶液与CO32-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-相遇才发生双水解反应（注：Fe3+与HS-、S2-还会发生氧化还原反应），即溶液中的Al2S3、Fe2S3、Al2(CO3)3、Fe2(CO3)3不存在。 3CO32-+2Fe3++3H2O→3CO2↑+2Fe(OH)3↓ 3S2-+2Al3++6H2O→3H2S↑+2Al(OH)3↓ 3AlO2-+Al3++6H2O→4Al(OH)3↓ Al3+ +3HCO3-→Al(OH)3↓+3CO2↑（泡沫灭火器原理） 弱酸弱碱盐相对于强酸弱碱盐或者弱酸强碱盐来说，由于水解的互促，水解的程度更大一些。如：NH4Ac的水解程度要比NH4Cl、NaAc要大些，但不是说所有的弱酸弱碱盐的水解程度都很大，NH4Ac的水解程度就要比Na3PO4小。同时也不要将双水解任意扩大，错误地认为弱酸根与弱碱阳离子之间均会发生双水解反应。例：NH4+、Cu2+和Ac-的水解会相互促进，但不能发生双水解，它们的水解仍然是可逆的，不会析出沉淀和气体。 NH4++Ac- +H2ONH3·H2O+HAc Cu2++2Ac- +2H2OCu(OH)2 + 2HAc 绝大多数盐和盐之间仍是按正常的复分解反应进行。如： FeSO4+Na2S→FeS↓+Na2SO4 2AgNO3+Na2CO3 →Ag2CO3↓+2NaNO3 3．酸式盐溶液的酸碱性及对水电离的影响 强酸的酸式盐只能电离，不能发生水解，如NaHSO4的水溶液一定显酸性；弱酸的酸式盐既可电离，也可水解，其水溶液的酸碱性将由电离和水解以及阳离子等方面决定。中学不研究弱酸弱碱盐溶液的酸碱性，因此，对于强碱弱酸对应的酸式盐溶液的酸碱性就由电离和水解两个方面来决定。当电离大于水解的趋势，其水溶液显酸性，如NaHSO3、NaH2PO4；当水解大于电离的趋势，其水溶液显碱性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。当然，电离和水解的趋势哪个大最根本的是要由实验来判断。NaHSO4 酸性 只电离出H+显酸性 NaHSO4→Na++H++SO42- 抑制 NaHSO3 酸性 电离程度大于水解程度 显酸性 HSO3-H++SO32-(大) H2O+HSO3-OH-+H2SO3(小) NaH2PO4 H2PO4-H++HPO42-(大) H2O+H2PO4-OH-+H3PO4(小) NaHCO3 碱性 电离程度小于水解程度 显酸性 HCO3-H++CO32-(小) H2O+HCO3-OH-+H2CO3(大) 促进 NaHS HS-H++S2-(小) H2O+HS-OH-+H2S(大) Na2HPO4 HPO42-H++PO43-(小) H2O+HPO42-OH-+H2PO4-(大) 4．盐类水解概念的扩展 除了盐的水解，其它许多物质也能与水发生类似于盐类水解的反应。 （1）离子化合物的水解（阴、阳离子分别结合水电离的H+和OH-） Ca C2 + 2H-OH → Ca(OH)2+C2H2↑(异电相吸) Mg3N2 + 6H-OH → 3Mg(OH)2↓+2NH3 (异电相吸) Na2O2 + 2H-OH → 2NaOH + H2O2↑(异电相吸) NaH + H-OH → NaOH + H2↑(异电相吸) （2）共价化合物的水解（负电性原子与-H结合，正电性原子与-OH结合） SiCl4 + 4H-OH → Si(OH)4(原硅酸)↓+4HCl PCl3 + 3H-OH → H3PO3 + 3HCl (异电相吸) BrCl + H-OH HCl + Br-OH (异电相吸) （3）有机物的水解 C2H5-Br + H-O