第七单元 综合解析.pptVIP

7.1 四谱综合解析的一般程序 分子量和分子式的确定； 根据分子式计算不饱和度； 不饱和化合物类型的判断； 活泼氢的识别； 结构式可能性的推断； 结构式的最终确定。 7.1.1 分子量和分子式的确定 7.1.2 不饱和化合物类型的判断(1) 7.1.2 不饱和化合物类型的判断(2) 7.1.3 活泼氢的识别 7.1.4 综合简单有机化合物结构的一般程序 7.2 四谱综合解析实例 解析过程： MS谱给出的分子量为139,与实验式的质量相符，所以C6H5NO3即为分子式，其不饱和度为5。结合m/z 39，m/z 65等苯环的碎片离子峰，可推测这可能是芳香族化合物。 IR谱：由于谱图是用石蜡糊测定的，所以3000~2850 cm-1,1450cm-1和1380cm-1 峰含糊不清；3090cm-1, 1620cm-1, 1590cm-1表示有苯环；855cm-1, 760cm-1 和695cm-1 说明是间位或对位二取代苯；1500cm-1 和1330cm-1 处的吸收峰是芳香硝基伸缩振动引起的；这样3300cm-1的宽峰为OH伸缩振动吸收峰。 解析过程： 从MS知未知物的分子量为131，由于是奇数，所以含奇数个氮原子；m/z 43的碎片离子为CH3CO或C3H7。 IR谱：1748cm-1处有羰基强吸收，在1235cm-1和1040cm-1处有C-O-C强吸收，这是典型的酯类吸收峰；结合MS的信息，应为乙酸酯类化合物。 1H-NMR谱：d4.05和d2.45有两组相同裂分、相等积分面积的三重峰，有理由认为是相连的-CH2-CH2-, 考虑到其化学位移值，它们应该连在酯基的氧原子上： * * 第七章 多种波谱的综合解析 “四大谱” MS 13C-NMR 1H-NMR IR UV 分子结构式 分子量； 分子式； 结构片断 dC不同的碳 原子的相对数 目；伯、仲、 叔、季碳原子 的信息；偶合 常数 dH不同的 氢原子的相 对数目；相 邻氢原子的 偶合数目； 偶合常数 官能团； 特殊结构 的基团 分子共轭 情况 根据MS谱中分子离子峰的m/z 确定分子量，然后根据高分辨质谱法或同位素丰度法求出分子式； 若从MS谱中不能确定分子离子峰，则只能根据元素分析的结果求出其经验式（最简式）； 从1H-NMR谱中各组峰的积分比例计算它们的加和总值，分子中氢原子的数目应是该值的整数倍。 根据13C-NMR谱中吸收峰的数目判断其含碳原子的数目（对称性分子的碳原子数大于峰数目）。 UV: 高强度的吸收为共轭重键。270nm以上的低强度吸收为醛、酮的C=O, 210nm左右的低强度吸收可能为羧基及其衍生物。B带的出现则表示分子中存在芳核。 IR: 利用IR判断化合物类型非常方便。 波数(cm-1) 可能的结构 ≈2250(w~m) C≡N ≈2220(w) C≡C 1870~1650(s) C=O 1670~1630(s) C=C 1650~1430(m,2～4个峰) 苯环 1H-NMR: dH5~8 吸收峰是sp2杂化碳上的质子吸收信号，低场为芳环质子，高场为烯烃质子。炔烃的质子吸收在 dH2~3。醛基质子核羧基质子的吸收分别在dH9.5~10.0 和 dH10.0~13.0。 13C-NMR: dC100~160 吸收峰是sp2杂化碳的吸收信号。羰基碳吸收在 dC160~230。炔烃碳的吸收分别在dC60~90。腈基碳的吸收分别在dC110~130。 MS: 芳香族化合物的MS谱特征性较强，除了其分子离子峰强度大，有时为基峰外，通常伴有m/z 39, m/z 51, m/z 65, m/z 77…芳香系列峰。 NH2、OH、NHR、COOH等活泼氢的存在可由IR谱、1H-NMR谱的特征吸收来识别，其1H-NMR谱的重水交换可进一步证实； 用分子式中氢原子的总数减去与碳原子直接相连的氢原子的数目（可由偏共振去偶13C-NMR谱计算），剩余氢即为活泼氢。 可能结构式 结 构 式 纯 样 品 MS 分 子 式 UV, IR, 1H-NMR, 13C-NMR, MS, 不饱和度 未知物类型 物理常数 IR 逻辑推理 确证结构 确证结构 例1 某实验式为C6H5NO3的化合物，其乙