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作业三速率质量作用定律与反应级次
作業二: 速率質量作用定律與反應級次
化學反應速率Reaction Rate之定義為:反應物或產物濃度瞬間變化的情形。數學表示為:
或 (反應速率之定義)
上式中C為濃度Concentration的縮寫,下標r及p分別為反應物reactant及產物product之縮寫,t為時間time之縮寫,d為微分符號,表示一瞬間的變化。
反應物濃度影響反應速率的方式稱作質量作用定律Law of Mass Action:定溫下,任何基本反應的瞬間速率與其反應物濃度的冪次方積成正比。舉例來說,若一個基本反應的反應物只有一種,而且單一反應只有一個分子參與,則化學平衡式可簡寫為:
那麼該反應的瞬間速率就與反應物A的濃度CA成正比,數學表示為:
上式中k為比例常數,稱作反應速率常數rate constant,
如果反應物只有一種,但單一反應有兩個分子參與,則化學反應式可簡寫為:
那麼該反應的瞬間速率就與反應物A的濃度CA的平方成正比,數學表示為:
如果反應物有兩種,單一反應兩種反應物各有一個分子參與,則化學反應式可簡寫為:
那麼該反應的瞬間速率就與反應物A的濃度CA及反應物B的濃度CB的乘積成正比,數學表示為:
上式也可以寫成:
現在我們應該可以類推三個分子參與的反應的反應速率數學表示式:
對任一基本反應,若其反應方程式可表示為:
則根據速率質量作用定律,其反應速率方程式 rate equation為:
上式是反應速率質量作用定律的數學一般表示式,通稱為反應速率方程式reaction rate equation,也叫做速率定律rate law。
反應定律式
反應速率與反應物濃度之間的關係可用一個數學式表示,稱為速率定律式(rate law):
rate = k[A]m[B]n
式中k為速率常數(rate constant),在定溫下為定值。對反應物A而言,反應級數(reaction order)為m,對反應物B而言,反應級數為n,總反應級數為此二級數之和m + n。需注意,反應級數可為整數、分數或負數。反應級數非由化學平衡方程式之係數決定,其數值是由反應機構(reaction mechanism)決定,反應機構是一系列的基本反應步驟,速率定律式可由實驗測得。
對單反應物之反應,例如 A → P 而言
1. 一級反應(first order reaction)
若反應速率為反應物A之一級反應,其速率定律式為:
積分後
或是 ln[A]t = -kt + ln[A]o
以ln[A]t對時間t作圖,可得一直線,其斜率為-k,截距為ln[A]o。
级数
微分式
積分式
半衰期
零级
一级
二级
問題一:
問題二:
①求反應速率常數。
②計算半衰期
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