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2.3 亲核取代反应 反应通式： R-H ＋ Z- R-Z ＋ H- R-H ＋ Z-Y R-Z ＋ H-Y 2.3.1 脂肪族化合物的亲核取代反应 反应历程：双分子历程 单分子历程 反应的影响因素：作用物结构 被取代离去基团 亲核试剂 溶剂 2.3.1.1 反应历程 双分子历程（SN2） 单分子历程（SN1） 2.3.1.2 反应的影响因素 作用物结构的影响 被取代离去基团的影响 （1）被取代离去基（X）接受电子能力越强，越有利于亲核取代反应的进行。 （2）被取代离去基接受电子的能力取决于X-的稳定性和碱性。 好的离去基团： （1）Cl ，Br ，I （2） 亲核试剂的影响 （1）对SN1反应影响不大，对SN2反应速度有明显的影响。 （2）绝大多数试剂的亲核能力与其碱性一致。 例如：R3C-，R2N-，RO-，F- C2H5O- , OH-,PhO-,H2O （3）当可极化度起主导作用时，亲核性与碱性不一致。 例如：I-,Br-,Cl-,F- ; PhS-,PhO- 溶剂的影响 （1）对SN1反应，极性溶剂有利于中性化合物R-X的解离。 R－X→R+＋X- 2.3.2 芳环上氢的亲核取代反应 Nu:-优先进攻芳环上电子云密度最低的位置。 反应的难易和定位规律与芳香族化合物的亲电取代反应相反。 自学 2.3.3 芳环上已有取代基的亲核置换反应 芳环的电子云密度较高，很难被Nu-进攻而直接引入-OH、-OR、-NH2等基团，只能通过亲核置换来完成。 首先在芳环上引入-Cl、 -SO3H、-N2+Cl-等吸电子取代基，使苯环上电子云密度降低，有利于亲核置换反应的发生。 2.3.3.1 反应历程 双分子历程 2.3.3.2 芳环上已有取代基对反应的影响 离去基团共轭位（邻、对位）有吸电子取代基存在，对反应有利。 离去基团共轭位有供电子取代基，对反应不利。 芳环上同时有多个离去基团（-Cl，-SO3H， -NO2，-CN，-N=N-等）同时存在时，Cl优先 被置换。 * * 脂肪族化合物的亲核取代 芳香族化合物的亲核置换 芳环上氢的亲核取代 + R－X [Nu······R······X] Nu－R + Nu : - X - 亲核试剂 过渡态 离去基团 第一步 第二步 R + + - Nu : 快 R－Nu X - R－X R + + 慢 图 卤代烷烷基对水解速度的影响 X-碱性越弱，稳定性越强，越容易被亲核试剂取代而离去。 － － － 溶剂极性越大，反应速度越快。 （2）对SN2反应，Nu-易与质子传递型溶剂形成氢键，使反应活性降低。 反应宜在非质子传递型溶剂中进行。 单分子历程 去氢苯历程 快 + + 慢 + + 慢 10% NaOH 350-400℃,20-30MPa 10% NaOH 160℃,0.6MPa 10% NaOH 100℃,常压 *