仲裁法测定复混肥料中总氮含量应注意的几个问题.docVIP

仲裁法测定复混肥料中总氮含量应注意的几个问题 　　摘 要：复混（合）肥料国家标准（GB 15063-2009）规定，对于总氮含量的测定，可以采用GB/T 8572-2010《复混肥料中总氮含量的测定―蒸馏后滴定法》，并明确本检验方法属于仲裁法；同时也明确了可以采用GB/T 22923―2008《肥料中氮、磷、钾的自动分析仪测定法》，两种检验方法均可。但对于自动分析仪的测定方法而言，其特点是，适用于批量大、试剂所配随用的场合；而对于仲裁法，其特点是，过程虽然繁琐，但准确性高，缺点是效率低下。笔者长期从事复混（合）肥料的检验工作，对于复混（合）肥料的检验，尤其是对于采用仲裁法检验有着深刻的体会。本文着重阐述了采用仲裁法检测复混（合）肥料时应该注意的几个问题，以期为广大肥料检验从业者提供参考。 　　关键词：总氮含量；问题；蒸馏；安全 　　中图分类号：S14―3 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20150501005 　　复混（合）肥料是重要的农资产品，随着农业测土施肥科技的进步和农业从业人员对肥料质量意识的提高以及化肥工业的快速发展，肥料检测越来越受到重视，每年夏秋收种之际，各级质量监管部门都会安排对复混（合）肥料的监督抽查工作。此外，在笔者从事数年的复混（合）肥料检测过程中，发现个人委托检验的复混（合）肥料样品也在逐年增加。本文着重谈谈采用仲裁法测定复混（合）肥料的总氮含量时应注意的几个问题。 　　1 准备工作 　　1.1 要熟悉仲裁法采用的蒸馏后滴定法测氮的原理 　　在碱性介质中用定氮合金将硝酸态氮还原，直接蒸馏出氨或在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，并在混合催化剂的作用下，用浓硫酸消化，将有机态氮或酰胺态氮和氰氨态氮转化为铵盐，进而从碱性溶液中蒸馏出氨。将氨气吸收在过量的硫酸溶液中，在甲基红―亚甲基蓝混合指示剂的存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液进行返滴定[1]。如能熟悉原理，则在整个测试过程中就可知道能从哪些方面去避免或减小误差。 　　1.2 要把整个试验过程从头到尾回顾一遍，做到心中有数 　　检查仪器是否完好，试剂是否完全、足够，是否在使用有效期内。 　　2 试剂 　　2.1 直接购买即可使用的试剂 　　硫酸：分析纯；盐酸：分析纯；铬粉：细度小于250μm；定氮合金（Cu：50%、Al：45%、Zn：5%）：细度小于850μm；硫酸钾：分析纯；五水硫酸铜：分析纯；广泛PH试纸；硅脂。 　　2.2 需配制才能使用的试剂 　　混合催化剂：将1000g硫酸钾和50g五水硫酸铜充分混合后，再仔细研磨；氢氧化钠溶液：400g/L；硫酸溶液：0.5mol/L；甲基红―亚甲基蓝混合指示剂。 　　2.3 需标定的溶液 　　氢氧化钠标准滴定溶液：0.5 mol/L。需要注意的是：氢氧化钠标准滴定溶液要进行标定：首先要把工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾放置在105～110℃的电烘箱中干燥至恒重，按GB/T 601-2002中相关称取量的规定称取，然后加入无二氧化碳的水进行溶解，再加入2滴酚酞指示剂（10g/L），再用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s，同时做空白试验[2]；标定氢氧化钠溶液的浓度时，必须由2人进行实验，分别各做4个平行样，每人4平行测定的结果极差的相对值不得大于重复性的临界极差的相对值的0.15%，2人共8平行测定结果的极差相对值不得大于重复性临界极差相对值的0.18%。最后取2人8平行测定结果的平均值为测定结果。在运算过程中要保留5位有效数字，浓度值的报出结果取4位有效数字[2]；标准滴定溶液浓度的平均值的扩展不确定度一般不应大于0.2%，可以根据需要报告出来；制备的标准滴定溶液浓度，应在规定浓度值的±5%范围内[2]；在标定标准溶液时，滴定速度一般应保持在6～8mL/min；标准溶液的使用有效期一般不超过2个月。 　　3 消化 　　3.1 氮在肥料中的存在形式通常有三种：铵态氮、硝酸态氮和有机态氮 　　如果事先知道肥料属于哪一种形式，那么氮的测量则变得简单，如果不知道氮的具体形式，那么则要按照未知的样品来进行处理，试验过程就相对较繁琐[3]。 　　3.2 样品的称取量问题 　　国标规定，称取试样时，总氮含量不大于235mg，硝酸态氮含量不大于60mg的试料0.5～2g。这里有2个问题：要注意总氮含量和样品的称取质量。对于氮含量明示的样品，可根据明示的含量进行计算后，再行称取，称取的数量，可比计算的数字要少一些；而对于没有明示的样品，尽量少称取些，比如可以控制在0.5～0.7g范围内，这样可以避免数据偏差大的现象发生。 　　4 蒸馏 　　4.1 蒸馏过程要特别注意气密性问题 　　仪器设备各连接部位，一定要用硅脂涂抹，并转动，使接触面密实完全，防