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重烷基苯的生產工艺与技术路线的选择
重烷基苯的生产工艺与技术路线的选择
20世纪30年代末,国外用煤油直接氯化、同苯缩合制取烷基苯,50年代开发出用丙烯四聚体和苯加成生产十二烷基苯的工艺。但因其生物降解性很差,导致其应用受到限制。60年代末期,美国UOP公司首先开发出直链烷基苯工业生产技术,目前世界上烷基苯生产装置绝大多数都是采用该公司的技术。
美国UOP公司的直链烷基苯生产技术是用煤油馏分为原料,经分子筛脱蜡制取碳数为10到13的直链(正构)烷烃,再经过催化脱氢得到直链烯烃,烯烃在HF(氢氟酸)催化剂的作用下与苯发生烷基化反应,最终生产出直链烷基苯产品。
在直链烯烃与苯发生烷基化反应的同时会发生一些副反应,如聚合、异构化、断链歧化、双烷基化等,这些副反应的产物即为重烷基苯。重烷基苯的沸程范围较高(一般为310~470℃),最终在烷基苯分馏塔塔底作为副产品被分离出来。
2.1 重烷基苯的组成
2.2 重烷基苯生产原理
正构烷烃制取工业烷基苯的简单过程:
正构烷烃在脱氢催化剂的作用下,临氢脱氢制取相应的单烯烃。脱氢装置的反应产物(烷烯烃)经分馏处理会除轻组分后被送到烷基化装置,在催化剂氟化氢(催化剂)存在的条件下,和苯进行烷基化反应,生成直链烷基苯。并经过脱烷烃、烷基苯精馏等过程,制取洗涤剂用直链烷基苯,同时产重烷基苯和(副产品)轻质油。
反应原理:
脱氢反应:
主反应 正构烷烃—— 烷烯烃 + 氢气
副反应 a、继续脱氢,生成二稀、三烯、多烯,直至氢气,碳
b、脱氢环化,生成环烷,再迅速脱氢成芳烃
c、异构化,得到不同支链的异构烃
d、裂解,得到气态氢和低沸物,包括烷烃和烯烃
e、催化剂上的结碳
烷基化反应:
主反应 烷烯烃 + 苯 —— 直链烷基苯
副反应 a、烷烯烃 + 苯—— 异构烷基苯
b、烷烯烃 + 苯—— 二烷基苯
c、二烯烃 + 苯—— 二苯烷
d.二烯烃 + 苯—— l,3二烷基茚满 + l,4二烷基萘满
e、烷烯烃 + 氟化氢—— 烷烃的氟化物
工艺流程:
表2.1 我国工业烷基苯烷基苯~烷基苯重烷基苯质量标准企业质量标准重烷基苯质量标准()发布《重烷基苯技术与市场调研报告》。
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