ch8醛酮醌分析.ppt

第八章 醛、酮、醌 三、命名 （一）普通命名法 第二节 醛、酮的物理性质 沸点： 与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p： 醇＞醛、酮＞醚＞烃 原因： a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩： 第三节 醛、酮的化学性质 从 的结构考虑： 与双键有相似之处，也有不同 一、亲核加成 （一）与含碳亲核试剂加成 1. 与氢氰酸加成 2. 与炔化物加成 3. 与格氏试剂的加成 （三）与含氧亲核试剂加成 1. 与水加成 2. 与醇加成 用途： 保护醛基： （四）与含氮亲核试剂的加成 二、α- 活泼氢引起的反应 （一）卤仿反应 （二）醇醛缩合反应（也叫羟醛缩合反应） （三）交叉醇醛(酮)缩合反应 甲醛不含α- 氢： （四）其它负碳离子对羰基的加成反应 1. 与醇醛(酮)缩合有关的反应 （1）Perkin缩合反应 （2）Knoevenagel反应 醛、酮在弱碱（胺、吡啶等）催化下与具有活泼α- 氢的 化合物反应，最终得到α，β－不饱和化合物： （3）Darzens反应 醛、酮与α-卤代酸酯反应在强碱（RONa，NaNH2）作用 下反应， 生成α，β－环氧酸酯： 三、氧化、还原反应 （一）醛、酮的氧化反应 （二）醛、酮的还原反应 1. 还原为醇 2. 还原成亚甲基 Clemmensen: Kishner-Wolff-MLHuang: （三）歧化反应 （三）醛显色反应 第四节 醛、酮的制备 一、烯烃的氧化反应 二、炔烃的水合反应 二、不饱和醛、酮的化学性质 （一）亲电加成 （二）亲核加成 （三）Micheal加成 三、乙烯酮 化学性质非常活泼 醇醛(酮)型缩合反应 芳醛和酸酐在相应羧酸盐存在下反应，最终得到α，β－不 饱和芳香酸： Ylides试剂制备： 3. Wittig反应 ——醛、酮与磷叶立德反应，制备烯烃的反应： 合成与应用 ?-胡萝卜素 催化氢化的活性：醛 C＝C 酮 Meerwein-Poundorf还原 —— Oppenauer氧化的逆反应 Zn-Hg, HCl Zn-Hg, HCl 回流 回流 80% 65% Cannizzaro 三、芳烃的氧化反应 同碳二卤代物水解，也可得到醛酮： 四、醇的氧化或脱氢反应 五、Friedel-Crafts酰基化反应 六、Gattermann-Koch反应 90% 七、Reimer-Tiemann反应 第五节 α,β-不饱和醛酮 一、概述 不饱和醛、酮——分子中含有双键的醛酮 丙烯醛 巴豆醛 桂皮醛 * * 乙醛 丙烯醛 α-氯丙醛 β-溴丁醛 苯(基)甲醛 苯(基)乙醛 2-苯(基)丙醛 苯(基)甲(基)酮 习惯名称：苯乙酮 二苯(基)酮 习惯名称：二苯甲酮 对甲氧苯(基)甲(基)酮 习惯名称：对甲氧基苯乙酮 3,5-辛二酮 4-甲基-2,3-戊二酮 4-戊酮醛 或4-羰基戊醛 3-丁烯-2-酮 3-甲基-4-己烯-2-酮 3-甲酰基己二醛 3-苯基丙稀醛 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶 于水。因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： a.有双键，可以加成； b.稳定性 ： 烯烃——亲电加成，不可逆 羰基——亲核加成，大多数可逆 醛酮的结构与反应性 ?-活泼H的反应： （1）烯醇化 （2） ?-卤代（卤仿反应） （3）醇醛缩合反应 醛的氧化 （1）亲核加成 （2）氢化还原 用途、意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。 常用的炔化物有炔化锂、炔化钠、炔化钾等。 （二）与含硫亲核试剂加成 用途： A. 鉴别醛酮： 例： B. 分离提纯醛酮： 遇酸或碱分解 C． 制备α-羟基腈 此法的优点是可以避免使用有毒的氰化氢，而且产率也较高。 偕二醇 HCH=O + HOH H2C(OH)2 CH3CH=O + HOH (CH3)2C=O + HOH CH3CH(OH)2 (CH3)2C(OH)2 (100%) (~58%) (0 %) 反应机理： 醇胺 简单记忆方法： b. 合成： a. 鉴别： 用途 α,β-不饱和醛 Claisen-Schmidt反应 三羟甲基乙醛 *