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第一节 ?–氢的酸性和互变异构 一、 ?–氢的酸性 二、互变异构 烯醇式互变异构引起的结果: 第二节 缩合反应 (三)达尔森反应(Darzen) 注意:只有一个?-H的酯在醇钠的作用下难以发生缩合反应。但在强碱作用下,缩合反应能进行。 第二节 ?-二羰基化合物的烷基化,酰基化及在合成中的应用 2、酸式分解 二、丙二酸二乙酯在合成上的应用 烷基化: * 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) 1、表现烯醇的性质 3、发生外消旋化 (+)-1-苯基-2- 甲基-1-丁酮 (-)-1-苯基-2- 甲基-1-丁酮 2、?-C的构型发生转变 一、羟醛缩合型反应 ( 一)Perkin反应 反式构型 (二)克脑文格尔(Knoevenagel)反应 吡啶 回流 连接 二、酯缩合反应 反应机理: 交叉酯缩合 狄克曼(Dieckmann)缩合 应用:合成?-酮酸酯、1,3-二酮、1,3-二酯等。 (一)酮式--烯醇式的互变异构现象 酮式 (93%) 烯醇式 (7%) (三)乙酰乙酸乙酯的分解反应 1、酮式分解 一、乙酰乙酸乙酯 (三)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 应用:合成甲基酮、二酮、一元酸、二元酸、酮酸等。 练习:由乙酰乙酸乙酯合成: 麦克尔加成: (一)制备方法: (二)在合成上的应用:合成各种羧酸 一烃基乙酸 二烃基乙酸 环烷酸 二元羧酸 *
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