第十九章 配位化合物课件.pptVIP

二 中心杂化轨道的形成 1 个 4s 空轨道 ，3 个 4p 空轨道和 2 个 4d 空轨道形成 sp3 d2 杂化轨道，正八面体分布。6 个 F－ 的 6 对孤对电子配入 sp3 d2 空轨道中，形成正八面体构型的配位单元。 3 d 4 s 4 p 4 d Fe 3 + 3d 5 1 ns np nd 杂化 例 1 FeF6 3－ [ 六氟合铁(III)酸根配阴离子 ] 的成键情况 Fe 3d6 4s2 形成 sp3 杂化轨道，正四面体分布，4 个 CO 的电子对配入 sp3 杂化轨道。形成的 Ni ( CO )4 ，构型为正四面体。 在配体 CO 的作用下，Ni 的价层电子重排成 3d 10 4s 0 Ni 3d 8 4s 2 3 d 4 s 4 p 例 2 Ni (CO)4 的成键情况 例 1 和例 2 的共同点是，配体的孤对电子配入中心的外层轨 道，即 ns np nd 杂化轨道 。形成的配合物称外轨型配合物。 所成的配位键称为电价配键。电价配键不是很强的。 例 1 和例 2 的不同点是，CO 使中心的价电子发生重排，这样的配体称为强配体。常见的强配体有 CO、CN－、NO2－ 等； F － 不能使中心的价电子重排，称为弱配体。常见的弱配体有 F－、Cl－、H2O 等。 而 NH3 等则为中等强度配体。 2 (n－1)d ns np 杂化 例 3 讨论 Fe(CN)6 3 － 的成键情况 对于不同的中心，配体的强度次序是不同的。 形成 d 2 s p 3杂化，使用 2 个 3 d 轨道，1 个 4 s 轨道，3 个 4 p 轨道。用的是内层 3 d 轨道。形成的配离子 Fe (CN ) 6 3－ 为正八面体构型。 3 d 4 s 4 p Fe 3d 6 4s 2 Fe 3 + 3d 5 CN－ 为强配体，使 Fe 3 + 的 d 电子重排，变成 3 d 4 s 4 p 例 4 讨论 Ni (CN) 42－ 的成键情况 空出 1 个内层 d 轨道，形成 d s p2 杂化轨道，呈正方形分布。故 Ni(CN)4 2－ 构型为正方形。 Ni 3d 8 4 s 2 Ni 2 + 3d 8 3 d 4 s 4 p CN－ 为强配体，使 Ni 2 + 的电子重排 3 d 4 s 4 p 例 3 和例 4 中，杂化轨道均用到了 (n－1) d 内层轨道，配体的孤对电子进入内层，能量低，形成的配合物称为内轨配合物，所成的配位键称为共价配键。 内轨配合物较外轨配合物稳定，共价配键比电价配键强。