第八章沉淀溶解平衡asdasd课件.ppt

第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 主 要 内 容 一、沉淀溶解平衡 二、沉淀生成与溶解 三、沉淀滴定分析 银量法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬斯法 教 学 要 求 1、学习掌握溶度积概念及溶度积原理，能 熟练进行有关计算。 2、掌握沉淀-溶解平衡的移动，能熟练判断 常见金属离子的沉淀条件。 3、掌握沉淀溶解平衡的有关应用（沉淀的生 成、溶解和转化，分步沉淀）。 考 试 范 围 沉淀溶解平衡的特点，不同类型难溶电解质的溶解度与溶度积常数的关系及其有关计算。 溶度积规则的应用（沉淀的生成和分步沉淀，沉淀的溶解和转化）。 银量法的有关计算。 第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法 沉淀反应在分析化学中有着广泛的应用，经常利用沉淀反应进行物质的鉴定、测定、制备、分离（掩蔽）、提纯等。 §8-1难溶电解质的溶解平衡 一、沉淀—溶解平衡与溶度积常数 事实证明，任何难溶电解质在水中都会发生溶解和沉淀两个过程。 例如： 溶解：将AgCl固体放入水中，固体表面的Ag+和 Cl-在极性水分子作用下，不断溶入水中形成 水合离子，这个过程称为AgCI的溶解。 沉淀：已溶于水中的Ag+和Cl-在不断地相互撞击 中，又结合于固体的表面形成沉淀，这个过 程称为AgCl的沉淀。 沉淀-溶解平衡： 在一定条件下，当溶解和沉淀的速率相等时，即达到了平衡状态，这种平衡称沉淀-溶解平衡。 其平衡常数表达式为： 称难溶电解质的沉淀-溶解平衡常数，又称为 溶度积常数，简称溶度积。 溶度积常数的特点： 由难溶电解质的本性决定，不同的难溶电解质溶度积常数不同。 298K下的溶度积常数见P490附录三。 是温度的函数。一般T升高，溶度积常数升 高， 但变化不大，常用298K时的溶度积常数。 的大小与溶解度有关。即它可反映难溶电解质的溶解程度（ 大，溶解趋势大）及生成沉淀的难易（ 越小，越易生成沉淀）。 （对同一类型而言） 的值与离子浓度无关。改变离子浓度只会使沉淀-溶解平衡移动而溶度积常数不变。 二、溶度积与溶解度 ⒈溶解度 溶解度：在一定温度下，一升难溶电解质的饱和溶 液中难溶电解质溶解的物质的量。用S表 示，单位为：mol·L-1。 ⒉溶度积与溶解度的关系 ⑴ AB型（1:1型）（如Acl、AgBr、BaSO4等） AB = A+ + B- s s ⑵AB2 或A2B型(1:2或2:1型) (如Mg(OH)2、 Ag2CrO4等) AB2 = A+ + 2B- s 2s ⑶AB3 或A3B型(1:3或3:1型) AB3 = A+ + 3B- s 3s ⑷A3B2 或A2B3型(3:2或2:3型) A3B2 = 3A+ + 2B- 3s 2s 溶度积与溶解度两者之间既有联系也有差别 溶解度S和容度积 都可以表示难溶电解质的溶解程度，但两者的概念不同。 是一种平衡常数，而S是浓度的一种形式。 不受离子浓度的影响而溶解度则不同。 用 比较难溶电解质的溶解性能时，只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。 ★关于溶度积与溶解度的关系，不能笼统地说溶解度大，容度积就一定大。只有对同一类型的难溶电解质，才可以通过溶度积来比较它们溶解度的大小。 例： 解： ⒊利用热力学函数计算 可由实验测得，一般先测定难溶电解质的溶解度再计算容度积。但有些难溶电解质溶解度太小，很难通过实验方法求出容度积，如 这些沉淀的 可借助热力学函数计算。 （溶度积）是一种化学平衡常数，所以我们可以根据第二章化学反应的标准吉布斯自由能变 计算