第六章 烯烃课件.ppt

本章提纲 一、 烯烃的结构特征 二、 烯烃的同分异构 三、 烯烃的物理性质 四、 烯烃的化学性质 五、 烯烃的制备 第二节 命名和物理性质 一、烯烃的命名： 1、先找出含双键的最长碳链，把它作为主链，并按主链含碳原子数把该化合物命名为某烯。 2、从主链靠近双键的一端开始编号，使双键碳原子的编号较小 3、把双键碳原子的最小编号写在烯烃名称的前面。取代基所在碳原子的编号写在取代基之前，取代基也写在某烯之前。 4、顺、反异构体的“顺（cis） /反（trans）或 Z / E”写在最前。Z（Zusammen） / E （Entgegen）：两个碳原子的优先基团在同侧为Z、异侧为E。 第三节 化学反应 一 、烯烃的催化氢化; 二 、烯烃的亲电加成 三 、烯烃的自由基加成; 四 、烯烃的硼氢化反应 五 、 烯烃的氧化; 六 、烯烃的?-卤化 七 、烯烃的聚合反应。 Stereoselective reaction:在有机化学反应中只产生或优先产生一种立体异构体(或一对对映异构体)的反应. 二）氧化反应 快 B r - C C B r B r 反 应 机 理 A 反应分两步进行 B 速控步是亲电的一步 C 反式加成 C C + B r B r δ - δ + 慢 -B r - C C B r + 加氯与加溴反应机制的比较 反式加成产物 顺式加成产物 加氯 32% 68% 加溴 83% 17% C6H5CH=CHCH3 Br2 C6H5CH=CHCH3 Cl2 碳正离子 环正离子 离子对 3 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应 （1） 反应机理与烯烃加HX一致（如加中性分 子多一步失H+）。 CH2=C(CH3)2 + H+ CH3C+(CH3)2 CH3C(CH3)2 CH3C(CH3)2 慢 H2O OH2 + OH -H+ （2） 反应符合马氏规则。 （3） 反应条件：与水、弱有机酸、醇、酚的反应 要用强酸作催化剂。 （4） 在合成中的应用不同 CH2=CH2 + H2SO4 (98%) CH3CH2OSO3H CH3CH2OH CH2=C(CH3)2 + H2SO4 (63%) (CH3)3COSO3H (CH3)3COH H2O H2O HX ROH HOSO2OH HOH ArOH RCOOH 加水制醇，加醇、酚制醚，加酸制酯。 90℃ 6 烯烃与次卤酸的加成 反应式 + H2O + X2 （HO- X+） 1符合马氏规则 2反式加成 类 似 试 剂： ICl, ClHgCl, NOCl(亚硝酰氯) 反应机理 三、 烯烃的自由基加成 烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应。 CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 过氧化物 或 光照 2 反应式 1 定义 3 反应机理 链增长 CH3CH=CH2 + Br ? CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + ? Br ? ? 链终止： （略） 4 反应规则------过氧化效应（卡拉施效应） HBr在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生 反马氏的加成反应称为过氧化效应. （1）HCl，HI不能发生类似的反应 （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。 判断哪根键首